第4章-酸碱滴定法-3-4.pptVIP

2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 第一化学计量点： 产物为NaHCO3，是两性物质，可用最简式 计算[H+] 酚 酞 第二化学计量点： 产物是CO2的饱和溶液，H2CO3的浓度为0.040 moL·L-1，用最简式 计算[H+] 甲基橙 讨 论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选 酚酞 第二变色点 pH=3.9 选 甲基橙 §4-7 酸碱滴定法应用示例 1. 双指示剂法 NaOH消耗HCl的体积为(V1 - V2) 过程： NaOH HCl / 酚酞 NaCl HCl /甲基橙 ------- Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 一、混合碱的测定（混碱NaOH+Na2CO3） Na2CO3消耗HCl的体积为2V2 2. BaCL2法 二、极弱酸（碱）的测定 对于一些极弱的酸（碱），有时可利用化学反应使其转变为较强的酸（碱），再进行滴定，称为强化法。 利用生成稳定的络合物的方法，可以使弱酸强化，从而可以较准确滴定。 例如：硼酸为极弱的酸，它在水溶液中按下式离解： 一般简写为： 由于硼酸的强度较弱，故不能用NaOH直接进行准确滴定。 硼酸可以和某些多羟基化合物如乙二醇、甘油或甘露醇等反应，生成稳定的络合物（配合酸）： 从而，促进了硼酸在水溶液中的离解，使其酸性大为增强。 这种配合酸的离解常数约为10-6。 可以酚酞为指示剂，用NaOH进行准确滴定。 三、铵盐的测定 NH4C1、(NH4)2SO4都是常见的铵盐，由于NH4+的pKa＝9.26，不能用标准碱溶液进行直接滴定。 常用下列两种方法间接测定铵盐： 1.蒸馏法 往铵盐试样溶液中加入过量的浓碱溶液，并加热煮沸使NH3释放出来，吸收于H3BO3溶液中，生成的H2BO3-是较强的碱，可用酸标准溶液进行滴定，以甲基红和溴甲酚绿混合指示剂指示终点。 NH4++OH- NH3↑+H2O NH3+ H3BO3= NH4++H2BO3-+H2O HCl+ H2BO3- = H3BO3 + C1- 根据HCl的浓度和消耗的体积，计算铵的含量。 除用H3BO3吸收NH3外，还可用过量的酸（H2SO4或HCl）标准溶液吸收NH3，然后以甲基红或甲基橙作指示剂，用NaOH标准溶液返滴定剩余的酸。 2.甲醛法 利用甲醛与铵盐作用，释放出相当量的酸（质子化的六次甲基四胺和H+）： 4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H++6H2O (Ka′＝7.1×l0-6) 以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，根据消耗的NaOH的量，计算铵的含量。 含氮的有机物（如蛋白质），由于氮与碳相连，所以与强碱混合并不能放出氨，因此需要先破坏碳与氮之间的化学键。卡达尔于1883年提出，在适当催化剂存在下，用热浓硫酸处理有机氮化合物，则有机物脱水，碳氧化成CO2，氮就转变为硫酸氢铵。 在操作中，加入K2SO4以提高溶液的沸点； 常用的催化剂有HgO，CuSO4； 所得溶液经过量NaOH碱化后，再用蒸馏法测定NH4+。 四、凯式(Kjeldahl)定氮法 五、氟硅酸钾法测定SiO2含量 硅酸盐试样中SO2含量的测定，常采用重量法，虽然测定结果比较准确，但耗时太长。因此，目前生产上的例行分析多采用氟硅酸钾容量法。 试样用KOH熔融，使其转化为可溶性硅酸盐，如K2SiO3；在强酸溶液中，过量KCl、KF存在下，与HF反应，生成难溶的氟硅酸钾K2SiF6沉淀： 由于K2SiF6沉淀的溶解度较大，需加入固体KCl以降低其溶解度。过滤后，用氯化钾乙醇溶液洗涤沉淀，将沉淀放入原烧杯中，加入氯化钾乙醇溶液，以NaOH中和未洗净的游离酸，再加入沸水，使K2SiF6水解而释放出HF： 用NaOH标准溶液滴定释放出的HF，由反应式可知，1mol K2SiF6释放出4mol HF，即消耗4mol NaOH，所以试样中SiO2的计量数比为1/4。 试样中SiO2百分含量为： 含磷试样用硝酸和硫酸处理后使磷转化为磷酸，然后在硝酸介质中加入钼酸铵，生成黄色的磷钼酸铵沉淀：