物理化学课堂笔记.doc

第一章:化学热力学 一．绪论。 1.物理化学 从化学现象与物理现象之间的联系着手，用物理学的理论和实验方法来研究化学变化，相变化及其P，V，T，物理变化本质。了解物质的性质与其结构之间的关系规律的科学。（简而言之就是用物理方法研究化学问题） 其它定义：研究物质系统发生 pVT 变化、相变化 和化学变化过程的基本原理，主要是平衡 规律和速率规律以及与这些变化规律有密 切联系的物质结构及性质（宏观性质、微 观性质、界面性质和分散性质等）。从宏观到微观的方法 研究对象：大量粒子组成的宏观系统 出 发 点：系统中微观粒子的性质（如质量、振 动频率、转动惯量等）Surrounding: The everything else is defined as surrounding.(其余的东西被定义为环境) ②系统的分类（Classification of system） 根据系统和环境，物质和能量交换方式，系统可分为敞开系统（Open），封闭系统（Closed）， 隔离系统（isolated）。 其中，敞开系统有物质和能量的交换，封闭系统只有能量的交换，而隔离系统既没有物质交换，又没有能量交换。 例子：判断下列情况下属于什么体系？ 一杯水放在一下绝热箱中。 (1)把水作为体系。(敞开体系) (2)把水与水蒸气作为体系(封闭体系) (3)把绝热箱中的水、水气、空气作为一个体系。(孤立体系) 2.系统的性质（property）,状态（state）,状态函数（state function）: 系统性质：系统所包含的一切物理性质，化学性质（如P，V，T，U）。 系统状态：系统性质的综合表现。 状态函数：系统的宏观性质。 状态函数的特点：a.单值函数。（状态能确定状态函数，反之不然。各个状态函数之间有联系，如： PV=nRT，也就是说，由几个状态函数可以确定其他未知状态函数值。 b.状态函数只决定始末态，与过程无关。 系统性质：a.强度性质（Intensive）:与系统物质量无关，无加和性。 这类性质与体系中物质的数量成正比，例如：质量、体积、热容量等，体系的质量等于组成该体系的各部分质量之和，体系的体积等于各部分体积之和。 b.广度性质（Extensive properties）:与系统物质量有关，有加和性。 体系的这类性质是由体系的本性决定的，不具有加和性。例如：温度、压力、粘度等。在一定条件下，体系中各物质的量增、减，强度性质不发生改变。 当然，体系的广度性质不是永不改变的，有时可以改变，某些广度性除以其质量(或物质的量)会变为强度性质。例如：体积除以物质的量： Vm＝V/n，得到摩尔体积，变成强度性质了 3.内能（U），热和功（Internal energy, Heat, Work） 内能：也叫热力学能，是系统内部储存的总能量，包括分子，原子，电子运动的动能，以及相互作用的势能总和。 热：由于系统与环境之间温度差的存在，而引起的能量传递形式。 热的符号定义：a.环境从系统吸热 Q0 放热 U+ b.系统从环境吸热 Q0 吸热 U— （是过程量，不是状态函数，在state1到state2的过程中释放Q） 功：由于系统与环境之间压力差或其他力存在引起的能量传递方式。 功包括：①膨胀功 ②非膨胀功：a.电功 b.表面功 功的符号定义：系统得功 “+” 内能+ 系统失功 “-” 内能— 1-2热力学第一定律（The first law of Thermodynamics） 1.经典表述 The first kind of motive machine can not made. 第一类永动机不能被制造。（第一类永动机：不需要消耗任何能量而永久做功的机器） Internal energy keeps constant in isolate. 在孤立的体系中内能保持不变。 第一定律也称热能守恒定律。 State1→State2 △U=U2-U1 U1 U2 =W + Q 即△U = W + Q 2.公式应用条件：封闭系统 热力学第一定律的数学表达式 DU = Q－W （封闭体系） ? 如果