16氯碱工业.ppt

氯碱工业 氯碱工业 以食盐为原料，用电解法生产烧碱、氯气、氢气和由此生产一系列氯产品（例如盐酸、高氯酸钾、次氯酸钙、光气、二氧化氯等）的无机化学工业。 自19世纪90年代以来，至今已有90余年的历史。氯与烧碱都是重要的基本化工原料，广泛用于化工、冶金、造纸、纺织、石油等工业，以及作为漂白、杀菌、饮水消毒之用。在国民经济和国防建设中占有重要的地位。 氯碱工业特点 氯碱工业除原料易得、生产流程短、腐蚀和污染严重外，还有以下两个特有的问题： 氯与碱的平衡 电解食盐水溶液时，按固定质量比例(1:1.13)产生氯气和烧碱两种联产品。就一个国家或地区而言，对烧碱和氯气的需求量未必符合此比例，因此出现烧碱和氯气的供需平衡问题。在用氯较少的情况下，由于氯气不便大量贮存和长途运输，总是以氯气的需用量决定烧碱的生产，往往出现烧碱短缺问题。在石油化工、基本有机化工发展较快的国家和地区，大量使用氯气（例如聚氯乙烯和其他有机氯化物的生产），以致烧碱过剩。为平衡氯碱，有的国家将烧碱溶液或电解液以碳化法制成纯碱或出口烧碱的办法予以平衡。但通常在工业不太发达的国家和地区，则往往出现的氯气过剩的问题。 特点 能源消耗：主要是电能的消耗量大。氯碱生产的耗电量仅次于电解法生产铝。在美国，氯碱工业用电量占总发电量的2％左右。1983年,中国氯碱工业用电量占总发电量的1.8％。因此,电力供应情况和电的价格对氯碱产品的生产成本影响极大。各国都重视选用先进的设备来降低电耗，例如用金属阳极代替石墨阳极，降低电压，以及缩小极距进一步降低电耗。到1980年金属阳极电解槽约占世界氯碱生产能力的一半。70年代，出现离子膜电解法，开辟了节约能源的新途径，具有重要发展前途. 发展方向 氯碱工业有隔膜电解法、水银电解法、离子膜电解法三种生产方法。 降低能耗和维持氯、碱生产的平衡，仍将是氯碱工业的两大课题。近年来，多数大、中型氯碱厂不断进行技术改造以求降低生产成本。在研究方面，大力改进离子交换膜性能和离子膜电解槽的结构，并考虑引入氧阴极技术；研制微孔隔膜和固体聚合物电解质；将低析氢电位阴极应用于现有电解槽等技术。 氯碱生产过程 氯碱工业利用电解饱和食盐水溶液制取烧碱（氢氧化钠）和氯气并副产氢气的生产过程。过程包括盐水精制、电解和产品精制等工序，其中主要工序是电解。 工业上采用隔膜电解法、水银电解法和离子膜电解法。各法所采用的电解槽结构不同，因而其具体工艺流程及产品规格也有所不同。 以前应用较多的是隔膜电解法，目前离子膜电解法是主流工艺。 盐水精制 海盐、岩盐（或称矿盐）、湖盐等固体原盐都是生产氯气和烧碱的原料。为使电解过程顺利进行并保证设备、操作的安全，无论采用哪种电解方法，原料都必须精制。 固体盐溶于水中所得的饱和盐水，或来自地下盐井的盐水，在60℃左右加入碳酸钠、氢氧化钠，使其与盐水中的钙、镁杂质反应生成碳酸钙、氢氧化镁等沉淀。盐水中硫酸盐过高时，还需加入氯化钡（或碳酸钡）以生成硫酸钡沉淀。各种沉淀物经过絮凝、澄清、过滤分离后，清盐水加入盐酸调节pH使之成为中性或微酸性，再通过精制的（或回收的）固体盐层重新饱和，并加热到60～80℃，成为一次精制盐水，可供隔膜法或水银法使用。 将一次精制盐水再经过滤和螯合树脂吸附，进行二次精制，控制钙、镁含量在 0.05ppm以下，才能用于离子膜电槽。 电解 反应式： 2NaCl + 2H2O —→ 2NaOH + Cl2 ＋ H2 电解的主要方式： 1）水银法：已淘汰； 2）隔膜法：正在逐步淘汰； 3）离子膜法：主流工艺路线。 电解原理 隔膜法、水银法的电解原理基本相同，即：食盐水溶液在直流电作用下，阴离子在阳极上发生氧化反应，阳离子在阴极上发生还原反应。前者称为阳极过程，后者称为阴极过程。 阳极过程 在上述各种方法中，阳极过程的主要反应为氯离子被氧化成为氯气： 2Cl-─→Cl2+2e- 在25℃、0.1MPa的中性饱和食盐水溶液中，析氯反应的平衡电极电位为+1.33V。它随氯化钠浓度和温度的降低而增大。溶液中的水分子也可在阳极上氧化并生成氧气，成为与析氯反应相竞争的主要副反应： 2H2O─→O2+4H++4e- 或 4OH-─→O2+2H2O+4e- 阴极过程：电解氯化钠水溶液的阴极过程，随所用阴极材料而异。一般条件下，钠离子还原成金属钠的反应很难进行，所以在隔膜法中所用的固体阴极（如铁阴极）表面上，其阴极过程为水分子还原析出氢气，同时在阴极附近形成氢氧化钠溶液： 2H2O + 2e- → H2 + 2OH- 电解工艺过程 精制合格的饱和食盐水，升高温度后进入盐水高位槽，在槽内保持一定的液面，以确保盐水压力恒定，盐水从高位槽出来后，再经过盐水预热器温升至75～80℃，盐水依自