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第八章 相 变Chapter 8 Phase Transition §8—1 相变的分类§8—1 Classification of Phase Transition 一、按热力学分类------一级相变 一、按热力学分类----一级相变 图8—l 一、按热力学分类----二级相变 相变时两相化学势相等，其一级偏微商也相等，但二级偏微商不等，即： μ1=μ2 （?μ1/?T）P=（?μ2/?T）P （?μ1/?P）T=（?μ2/?P）T 一、按热力学分类----二级相变 （?2μ1/?T2）P≠（?2μ2/?T2）P （?2μ1/?P2）T≠（?μ2/?P）T （?2μ1/?T?P）≠（?2μ2/?T?P） 即 μ1=μ2 Sl≠S2；Vl≠V2 Cp1≠Cp2 β1≠β2 α1≠α2 式中β和α分别为等温压缩系数和等压膨胀系数。见图8-2 图8-2 一、按热力学分类----二级相变 特点：无相变潜热，没有体积的不连续变化 ，只有热容量、热膨胀系数和压缩系数的不连续变化。 一、按热力学分类----二级相变 由于这类相变中热容随温度的变化在相变温度T0时趋于无穷大，因此可根据CP—T曲线具有?形状而称二级相变为?相变，其相变点可称?点或居里点。见8-3图 二、按相变方式分类 成核—长大型相变（nucleation-growth）：是由程度大、但范围小的浓度起伏开始发生相变，并形成新相核心的相变； 三、按质点迁移特征分类 扩散型相变 四、马氏体(Martensite) 一个晶体在外加应力的作用下通过晶体的一个分立体积的剪切作用以极迅速的速率而进行相变称为马氏体转变。 四、马氏体(Martensite) 1．结晶学特征 图8—4 图8—5 图8—6 四、马氏体(Martensite) 2．马氏体相变的另一特征是无扩散性的位移式相变，其相对位移不超过原子间距。 五、 有序—无序转变 随温度升降而出现低温有序和高温无序的可逆转变过程称为有序—无序转变。 五、 有序—无序转变 有序参数?=（R-?）/（R+?） 图8-7 §8—2 液—固相变过程热力学 §8—2 Thermodynamics of Liquid-solid Transition 一、相变过程的不平衡状态及亚稳区 亚稳区 ：理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域 图8—8 二、相变过程推动力 总的推动力：相变过程前后自由能的差值 二、相变过程推动力---相变过程的温度条件 在等温等压下，ΔG=ΔH-TΔS 二、相变过程推动力---相变过程的温度条件 ΔHO，要使ΔG0，须有ΔTO，TT0,过冷； 二、相变过程推动力--相变过程的压力和浓度条件 1、气相，恒温下ΔG=RTlnP0/P 欲使ΔG 0，须PP0 即汽相过饱和。 三、晶核（nucleus）形成条件 当一个熔体(熔液)冷却发生相转变时，则系统由一相变成两相，这就使体系在能量上出现两个变化，一是系统中一部分原子(离子)从高自由能状态(例如液态)转变为低自由能的另一 状态(例如晶态)，这就使系统的自由能减少(ΔG1)；另一是由于产生新相，形成了新的界面(例如固—液界面)，这就需要作功，从而使系统的自由能增加(ΔG2)。因此系统在整个相变过程中自由能的变化(Δ G)应为此两项的代数和。 三、晶核（nucleus）形成条件 ΔG＝ΔGl+ΔG2＝VΔGv+Aγ 三、晶核（nucleus）形成条件 若假设生成的新相晶胚呈球形，则 ΔG=4/3πr3·n·ΔGv+4πr2·nγ 三、晶核（nucleus）形成条件 ΔG=4/3πr3·n·ΔHΔT/T0+4πr2·nγ 图8—9 三、晶核（nucleus）形成条件 RK=-2γT0/ΔHΔT=2γ/ΔGV 三、晶核（nucleus）形成条件 §8—3 液—固相变过程动力学 §8—3 Dynamics of Liquid-splid Transition 一、晶核形成过程动力学 1、均匀成核（homogeneous nucleation） 晶核从均匀的单相熔体中产生的过程。 1、均匀成核（homogeneous nucleation） 碰撞频率υ表示为： 一、晶核形成过程动力学 --均匀成核（homogeneous nucleation） 成核速率可以写成： 1、均匀成核（homogeneous nucleation） ，只有在合适的过冷度下，Iυ有最大值。 图8—10 2、非均匀成核（heterogeneous nucleation） 非均匀成核是指借助于表面、界面、微粒