第十一章_环氧树脂漆.ppt

性剂并在其作用下形成均匀的分散体系；其次，在此分散体系中滴入固化剂粉体质量3 %的壁材单体2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)，在表面张力和表面活性剂的共同作用下，TDI单体均匀地分布在固化剂粉体颗粒的表面；室温下，TDI单体与固化剂粉体颗粒表面的羟基发生加成聚合反应，从而在固化剂粉体颗粒表面生成一连续的聚合物薄膜，即微胶囊壁；最后经40℃加热熟化，即制得微胶囊固化剂。反应原理如下： 所制备的微胶囊固化剂平均粒径为2.54μm，壁厚约为100 nm。该微胶囊固化剂不仅能够成功实现E-51环氧树脂的固化，且其与E-51环氧树脂体系在常温下具有优良的潜伏性能，室温贮存期可达6个月以上 返回 第七节 环氧树脂的改性 环氧树脂作为一种热固性树脂具有良好的电绝缘性、化学稳定性、粘接性、加工性等特点而被广泛应用于建筑、机械、电子电气、航天航空等领域。但环氧树脂含有大量的环氧基团，固化后交联密度大，内应力高，质脆，耐冲击性、耐开裂性、耐候性和耐湿热性较差，因而难以满足工程技术的要求，其应用受到一定的限制。 近年来，结构粘接材料、封装材料、纤维增强材料、层压板、集成电路等方面要求环氧树脂材料具有更好的综合性能，如韧性好,内部应力低,?耐热性、耐水性、耐候性优良等，所以对环氧树脂的改性已成为一个研究热点。 一、环氧树脂的增韧改性 为了增加环氧树脂的韧性，最初人们采用的方法是加入一些增塑剂、增柔剂，但这些低分子物质会大大降低材料的耐热性、硬度、模量及电性能。从20世纪60年代开始，国内外普遍开展了环氧树脂增韧改性的研究工作，以期在热性能、模量及电性能下降不太大的情况下提高环氧树脂的韧性。 (1) 橡胶弹性体增韧环氧树脂 环氧树脂增韧用的橡胶弹性体一般都是反应性液态聚合物，相对分子质量在1000～10000，在端基或侧基上带有可与环氧基反应的官能团。用于环氧树脂增韧的反应性橡胶弹性体品种主要有：端羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体无规羧基丁腈橡胶、丁腈基-异氰酸酯预聚体、端羟基聚丁二烯、聚醚弹性体、聚氨酯弹性体等。 (2) 热塑性树脂增韧环氧树脂 用于环氧树脂增韧改性的热塑性树脂主要有聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚碳酸酯等。这些聚合物一般是耐热性及力学性能都比较好的工程塑料，它们或者以热熔化的方式，或者以溶液的方式掺混入环氧树脂。 (3）超支化聚合物增韧环氧树脂 超支化聚合物是近10多年才出现的一种新型高分子材料，它是一种以低分子为生长点，通过逐步控制重复反应而得到的一系列分子质量不断增长的结构类似的化合物。超支化聚合物具有独特的结构和良好的相容性、低粘度等特性，所以可用作环氧树脂的改性剂。超支化聚合物应用于增韧改性环氧树脂还具有下列优点： ① 超支化聚合物的球状三维结构能降低环氧固化物的收缩率； ② 超支化聚合物的活性端基能直接参与固化反应形成立体网状结构，众多的末端官能团能加快固化速度； ③ 超支化聚合物的尺寸和球状结构杜绝了在其它传统的增韧体系中所观察到的有害的粒子过滤效应，起到内增韧的作用。 (4) 核壳结构聚合物增韧环氧树脂 核壳结构聚合物是指由2种或2种以上单体通过乳液聚合而获得的一类聚合物复合粒子。粒子的内部和外部分别富集不同成分，显示出特殊的双层或者多层结构，核与壳分别具有不同功能，通过控制粒子尺寸及改变聚合物组成来改性环氧树脂，可减少内应力，提高粘结强度和冲击性，可获得显著增韧效果。 二、环氧树脂的其他改性 (1) 耐湿热改性 要提高环氧树脂的耐湿热性能，就要： 减少树脂基体分子结构中的极性基团，使树脂基体与水的相互作用降低，从而降低树脂基体的吸水率； 优化复合材料的成型工艺，减少复合材料在成型过程中产生的微孔、微裂纹、自由体积等也能提高其耐湿热性能。 增大交联度，引入耐热基团如引入亚胺基、异氰酸酯基、嗯唑烷酮等， 形成互穿聚合物网络是提高耐热性的最重要手段。用含有端胺基的苯胺二苯醚树脂作固化剂改性环氧树脂，得到的复合材料在空气气氛中的初始分解温度高，耐湿热性能好。 (2) 阻燃改性 环氧树脂的阻燃性较差，为改善其阻燃性，通常：在环氧树脂中引入卤素、氮、磷、硼和硅等阻燃元素。 引入的方法可以是使用阻燃型固化剂，如含卤、磷、硼以及硅的固化剂来固化环氧树脂，也可以对环氧树脂进行结构改性，