地下水中有机污染物迁移转化研究.ppt

2009年6月 汇报内容 一、研究意义 地下水有机物污染问题 地下水有机物污染（Organic Contaminations，OCs）已成为当前国际上地下水污染防治与保护的热点问题之一。 由于地下水是重要的饮用水水源，地下水污染倍受关注。随着工农业的发展，越来越多的有机化学污染物进入自然环境，这些有机污染物随着地表径流入渗到土壤-地下水环境中，使地下水质恶化。 地下水有机物污染 1987 年，英国某化工制造厂的储罐泄漏，导致地下水中酚类污染物检出，有机化合物的总浓度高达248,000mg/L。 在美国西部某处的含水层中氯代碳氢化合物的污染羽状物长达一英里，其中四氯乙烯（PCE）、二氯酚等污染物的浓度都在 2mg/L 左右。 因美国无线电公司在台湾设厂期间违法挖井倾倒有毒废溶剂，使得氯代烃类成为地下水中的主要污染物之一，当地也因此在1994 年被宣布为永久污染区。 日本东京的地下水中于1974年首次发现有TCE存在。随后的调查表明，日本15个工业城市的30%的水井受到TCE和PCE的污染。 欧洲的地下水中广泛检出了农药，如莠去津。 我国地下水有机物污染状况 我国地下水污染状况也令人堪忧。 近年来，北京地区地下水有机物污染也越来越严重，浅层地下水中有机污染物主要有三氯甲烷、PCE、TCE 等。 我国地下水污染划分为以下四个类型: 地下水有机物污染危害 地下水有机物污染常常具有种类多、含量低、危害大、治理难（难降解的持久性）等特点。 许多有机污染物具有致癌、致畸、致突变的“三致”效应，对人体健康有着严重的影响，而且大多数有机污染物在地下水环境中很难通过自然降解过程去除，很可能会长期存在并长期累积。 因此，就污染物的种类、污染的范围以及对人类健康的危害而言，地下水中有机污染物危害尤为突出。 对有机物污染的控制 近年来，地下水有机污染给公众所造成的巨大健康风险，已经引起一些国家政府的高度重视。 世界卫生组织（WHO）1971 年推荐的水质指标为 29 项，其中有机物指标 2 项，到 1993 年 WHO 推荐水质指标增加到 116 项，有机物指标增至87 项。 1990年，中国环境监测总站周文敏提出了反映我国环境特征的中国环境优先控制污染物“黑名单”，共有14类68种优先控制污染物，其中有毒有机化合物12类58种。 2001年5月23日《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》正式启动了人类向POPs宣战的进程。 二、地下水中OCs迁移转化研究进展 迁移与转化 所谓迁移，指污染物在环境中的物理过程，包括污染物的分配、溶解、挥发、吸附等过程，在此过程中，污染物的结构未发生变化。 迁移转化过程 进入地下环境中的 有机污染物，在含水层介质中发生以下行为：对流迁移、水动力弥散、被固相介质吸附产生的迁移滞迟、发生化学反应转化成其它物质或者被生物降解等。 吸附和生物降解 吸附和生物降解是受污染地下水中 OCs 归宿的主要途径。 三、OCs在固相介质上吸附理论 1.吸附等温线 有机物吸附平衡具有统计学的特征，即随着吸附质浓度的增加，吸附质分子之间占据吸附位的竞争更加激烈，当所有的吸附位均被占据，系统内的有机物浓度不再发生改变时，吸附作用就达到平衡。 吸附等温线（Sorption isotherm）就是描述等温体系中，化合物在固相介质上的吸附量与其液相浓度之间的关系曲线。 数十年来，人们总结出了许多吸附/解吸模型，但由于有机污染在土壤-水体系中的浓度一般很小，加上体系复杂，至今吸附等温线仍以经验方程为主。其中应用较多的有： （1）线性模型 线性吸附等温式： 式中： S — 单位固相介质的吸附量（mg/kg）； C — 吸附达到平衡时液相溶质浓度（mg/L）； Kd — 线性分配系数（L/kg）； （2）Freundlich模型 作用：Freundlich 模型常用来描述固相介质为非均质表面的吸附。Freundlich 等温式是一个经验公式，对于许多异质性表面的吸附能有很好的拟和，多数有机污染物在土壤/沉积物的吸附符合 Freundlich 方程： 式中： KF — Freundlich 系数，表示吸附作用强度； 1/n — 等温线非线性程度。 （3）Langumir 模型 作用：Langmuir 模型常用作描述具有一定吸附能量及有限吸附位点的固相介质均质表面上的吸附。 式中： S0 — 最大吸附容量（mg/kg）； b — 与吸附能有关的常数（L/mg）。 （4）活性分布模型 Weber 等（1992）提出将线性模型和 Freundlich 模型结合的活性分布模型（Distributed Reactivity Model，DRM）： K d —各部分线性吸附叠加后的总吸附系数（L/kg）； K F —Fre