第2章化学反应等温方程式201011.ppt

Physical Chemistry of Metallurgy 冶金物理化学 第二章 吉布斯自由能变化 化学反应等温方程式 化学反应等温方程在冶金及材料制备研究中应用很广。其意义在于通过化学反应等温方程计算出 ，可以预测体系所发生过程（化学反应、相变等）的方向和平衡条件，以及为了使某一过程向人们希望的方向进行创造哪些条件（温度、压力等）。这就为我们制定工艺条件提供了理论依据。本节通过具体例子来了解如何利用化学反应等温方程的计算达到上述目的。 冶金与材料制备过程所发生的化学反应往往有溶液中的组分参加，与纯物质不同，溶液中组分的标准状态有多种选择。选择的标准状态不同，标准化学势就不同，这就导致化学反应的标准 自由能变化的不等。为此，首先要了解如何进行有溶液组分参加化学反应时 自由能变化的计算。 2.2.1有溶液中组分参加化学反应的 计算 在计算有溶液组分参加化学反应的 自由能变化时，必需注意溶液中组分标准状态的选择。溶液中组分的标准状态选择不同，就会有不同的计算形式。 下面是具体例子 [例 2-2 ] 在高炉炼铁过程中，炉渣中的（SiO2）被碳还原生成硅溶于铁液中，化学反应为 2C（s）+（ SiO2 ）＝[Si]+2CO（g） [3-2-1] 这是有溶液参加的化学反应。 取冶炼温度为1500℃，一氧化碳压力为100kPa，铁液中含硅为 ，以符合 、 的状态为标准状态， ＝8.3，以纯固态二氧化硅为标准状态，炉渣中二氧化硅活度为 ＝0.1，铁液中与温度的关系式为 下面讨论铁液中硅选取不同的标准状态时，上面化学反应的 和K。 2C（s）+ SiO2（s）＝ Si（l）+ 2CO（g） SiO2（s）＝(SiO2) 硅还原氧化镁得到金属镁的反应 Si（s）+2MgO2（s）＝SiO2（s）+2Mg（g） Si（s）+2MgO（s）+2CaO（s）＝2CaO?SiO2（s）+2Mg（g） (2-2-8) CaO(s)+MgO（s）＝CaO?MgO（s） (2-2-9) Si（s）＝[Si]Fe (2-2-10) 反应式[2-2-8]-2×[2-2-9]- [2-2-10]，得 [Si]Fe+2（CaO?MgO）（s）＝2CaO?SiO2（s）+2Mg（g） ② 选择反应器的材质 反应器的材质的选择问题在冶金与材料制备过程非常重要，利用化学反应等温方程选择反应器的材质主要是考察反应器的材质是否与反应体系中的某组分发生反应，以及在反应条件下，反应器的材质能否稳定存在。下面通过简单例子予以说明. 例2-6 1600℃氢气还原炉，若炉 内 ，石英、刚玉两种坩埚选用哪种合适？ （A）首先考察石英坩埚在氢气氛中的稳定性 （B）再考察刚玉坩埚在氢气氛中的稳定性 例2-7 真空熔炼分析氧化物在真空中的稳定性 真空熔炼过程中，易产生坩埚反应，污染产物金属，因此在选择坩埚时应通过计算分析氧化物在真空中的稳定性。 如MgO坩埚真空条件下可能发生反应 MgO（s）=Mg（g）+ [3-2-19] 解出 （1152℃），说明13Pa真空条件下，铁液中含[C] 时,若温度高于1100℃，MgO坩埚即被侵蚀。 显然，真空条件下不宜用MgO坩埚盛含[C]铁水。 2.3冶金平衡体系的热力学分析 冶金与材料制备过程中的化学反应错综复杂，往往是几个反应同时平衡。如何运用热力学基本原理对复杂体系进行分析，是冶金工作者的基本能力。 本节讨论对于这些复杂的冶金平衡体系进行热力学分析时常遇到的几个问题，从中了解处理这类问题的基本思路和方法。 本章主要内容 2.3.1.化合物的稳定性； 2.3.2.多相化学反应的平衡； 2.3.3 有不同价态的化合物参加反应的平 衡； 2.3.4同时平衡体系的热力学分析； 2.3.5氧化物的碳热还原热力学分析； 2.3.1.化合物的稳定性； 本节