第2章化学键与分子结构-1.ppt

序言： （2）离子晶体的类型 共价键的形成过程： ?键（头碰头） HF的生成 二 价键理论 ( Valence Bond Theory ) 1927年，Heitler 和London 采用量子力学处理氢气分子（H2），解决了两个氢原子之间的化学键的本质问题，使共价键理论从经典的Lewis理论发展到今天的现代共价键理论。 1 氢分子中的化学键 量子力学计算表明，两个具有 1s1 电子构型的H彼此靠近时， 两个1s电子以自旋相反的方式形成电子对，使体系的能量降低。 从图中可以看出，r = r 0时， V值最小，为V = －D (D0， －D0) ， 表明此时两个H原子之间形成了化学键。 横坐标 H原子间的距离， 纵坐标 体系的势能V， 且以r—?时的势能值为纵坐标的势能零点。 V 0 －D r ro ?? ?? 2H — H2 ?H = E ( H2 ) － E ( 2H ) = －D － 0 = －D 0 ， 即 ?H 0，这表示由2个H形成H2时，放出热量。 其相反过程 H 2 — 2 H ?H = E ( 2 H ) － E ( H2 ) = 0 － ( － D ) = D 0，? H 0 H2中的化学键，可以认为是电子自旋相反成对，结果使体系的能量降低 。 计算还表明，若两个1s电子以相同自旋的方式靠近，则 r 越小，V 越大。此时，不形成化学键。 如图中上方红色曲线所示，能量不降低 。 V 0 －D r ro ?? ?? 这说明破坏H2的化学键要吸热 (吸收能量)，此热量D的大小与H2分子中的键能有关。 从电子云的观点考虑，可认为H的1s 轨道在两核间重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电区。两核吸引核间负电区，使 2 个H结合在一起。 2 价键理论 将对H2的处理结果推广到其它分子中，形成了以量子力学 为基础的价键理论(V. B. 法) 。 1°共价键的形成 A、B两原子各有一个成单电子，当 A、B 相互接近时，若两个电子所在的原子轨道能量相近，对称性相同，则可以相互重 叠，两电子以自旋相反的方式结成电子对。于是体系能量降低，形成化学键。一对电子形成一个共价键。 形成的共价键越多，则体系能量越低，形成的分子越稳定。 因此，各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键 。 例如，H2中，可形成一个共价键； HCl 分子中，也形成一个 共价键。 N2分子怎样呢? 已知N 原子的电子结构 2s22p3 2s 2p ? ? ? ?? ?? ? ? O 2s22p4 形成CO分子时，与N2相仿，同样用了三对电子，形成三个共价键。与 N2不同之处是，其中有一个共价键具有特殊性 ——C原子和O原子各提供一个2p轨道，互相重叠 ，但是其中的电子是由O原子独自提供的。 考察 CO 分子 C 2s22p2 ? ? 这样的共价键称为共价配位键，经常简称为配位键。 每个 N 原子有三个单电子， 所以形成 N2 分子时，N 原子与 N 原子之间可形成三个共价键。写成N?N 配位键形成条件： 一个原子中有成对电子；而另一原子中有可与成对电子所在轨道相互重叠的空轨道。 在配位化合物中，经常见到配位键。 在形成共价键时，单电子也可以由成对电子分开而得到。如 CH4分子， C原子2s22p2，只有 2个单电子。 2p 2s ?? ? ? 2p 2s ? ? ? ? 电子激发 2s中一个电子，跃迁到空的2p轨道中，称为激发。激发后C 原子有 4 个单电子。 注意，激发需要吸收能量，从能量角度考虑是不利的 。 于是， CO 可表示成 ： 于是形成CH4分子时，C与4个H成键。这将比形成2个共价键释放更多的能量，足以补偿激发时吸收的能量。