第2章流体的p-v-t关系-合肥工业大学-化工热力学.ppt

第二章 流体的p-V-T关系 第二章 流体的p-V-T 关系 2.1 纯物质的P-V-T 关系 2.2 气体的状态方程 用状态方程可精确地代表相当广泛范围内的 p-V-T 数据，从而大大减少实验测定的工作量；即 关联和推算的方法。根据有限的实验数据关联出状态方程，有了状态方程就可推算更大温度、压力范围的数据； 用状态方程可计算不能直接从实验测定的其他热力学性质； 用状态方程可进行相平衡计算，如计算饱和蒸气压、混合物汽液平衡、液液平衡等。尤其在计算高压汽液平衡时的简捷、准确、方便，是其他方法不能与之相比的。 2.3.对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的P-V-T关系 2.5 液体的P-V-T性质 2.5.1 经验关联式 2.5.2 普遍化关联式 例 题 例 题 2-1 例 题 2-2 例 题 2-3 例 题 2-4 例 题 2-6 例 题 2-7 例 题 2-8 液体的对比密度定义为 2.5.2 （2-69） 因此，已知临界数据，便可由式（2-68）和式（2-69）计算液体密度或体积。 例题2-8 2.5.2 第二章完 例题 2-1 例题 2-2 例题 2-3 例题 2-4 例题 2-6 例题 2-7 例题 2-8 将1kmol氮气压缩贮于容积为0.04636m3，温度为273.15K的钢瓶内。问此时氮气的压力有多大？ 分别用理想气体方程，RK 方程和SRK方程计算。其实验值为101.33MPa 。(约1000 atm) 从附录二中查得氮的临界参数为 Tc=126.2K , Pc= 3.394MPa , ω=0.040 解： 氮气的摩尔体积为 （1） 理想气体方程 误差 例 题 2-1 (2) RK方程 将TC , PC值代入式（2-7a）和式(2-7b)得 代入式（2-6）得 误差 例 题 2-1 (3) SRK方程 将ω代入式（2-9d）得 从式(2-9a), 式(2-9b)得 =273.15/126.2=2.1644，代入式（2-9c）得 例 题 2-1 例 题 2-1 将上述值代入式(2-8) 误差 上述计算表明，在高压低温下(即使是非极性难液化的气体氮)理想气体方程根本不能适用，RK方程亦有较大误差；SRK方程的计算准确度较好。 END 试用SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，3.704×105Pa时饱和蒸气的摩尔体积。已知实验值为V=6.031×10-3m3/mol。 由附录二查得异丁烷临界参数为 解： ① SRK方程 例 题 2-2 按式（2-22） 和式（2-25） ，， 迭代计算。 例 题 2-2 ② PR方程 例 题 2-2 和式（2-25） 迭代计算。 例 题 2-2 按式（2-23） ③ 取初值Z=1,迭代计算结果见下表。 SRK方程 误差 例 题 2-2 PR方程 从以上计算看出，迭代收敛速度很快，仅迭代四次即得终点。SRK和PR方程都有较好的准确度，其结果均可为工程界接受。 误差 END 例 题 2-2 用pitzer的普遍化关系式计算甲烷在323.16k时产生的压力。已知甲烷的摩尔体积为1.25×10－４m3/mol，压力的实验数值为1.875×107Pa。 从附录二查得甲烷的临界参数为 解： 因此 Pr 不能直接计算，需迭代求解。 而 因此， 据式(2-40) （A） （B） 例 题 2-3 设Z 值代入（A）式求出 pr，根据Tr , pr 值查图2-7 和图 2-8 得Z(0) 和Z(1) ;再将Z(0)、Z(1) 代入（B）式求得Z 值。比较Z 的计算值与假设值，如相差较大则代入（A）式重新计算，直至迭代收敛。 例 题 2-3 假设 Z 值 （A） Pr Tr 查图得 Z(0) 和Z(1) （B） Z （计算值） 比较 2.3.2 式中 Z0 和Z1 是Tr 和Pr 二者的复杂函数。根据实验数据得到的Z0 和Z1 与Tr 和Pr 的函数关系分别示于图2-7(a)、(b)和图2-8(a)、(b)。附录三给出了不同Pr（从0.2到9.0）和Tr（从0.35到4.0）下的Z0 和Z1 值，可供工程计算使用。可根据Pr，Tr 查Z0，Z1表。 Pitzer关系式对于非极性或弱极性的气体能够提供可靠的结果，其误差在3％以内；应用于极性气体时，误差达(5～10)％；对于缔合气体，其误差要大