第1章催化剂与催化作用基本知识12~13.ppt

1.4.4多相催化反应中的物理过程 外扩散和内扩散 外扩散 内扩散 反应物分子从颗粒外表面扩散进入到颗粒孔隙内部，或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外表面的过程，称为内扩散过程。 反应物分子从流体体相通过附在气、固边界层的静止气膜（或液膜）达到颗粒外表面，或者产物分子从颗粒外表面通过静止层进入流体体相的过程，称为外扩散过程。 1.4.4多相催化反应中的物理过程 外扩散 阻力：气固（或液固）边界的静止层 消除方法：提高空速 内扩散 阻力：催化剂颗粒空隙内径和长度 消除方法：减小催化剂颗粒大小，增大催化剂空隙直径 为充分发挥催化剂作用，应尽量消除扩散过程的影响 1.4.5多相催化反应的化学过程 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 1.4.5多相催化反应的化学过程 活性中间物种的形成 活性中间体 吸附作用 1.4.5多相催化反应的化学过程 催化循环的建立 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 吸附不能太强 吸附不能太弱 催化剂始态终态不改变：存在催化循环 催化循环图 1.4.6多相催化反应的控制步骤 化学反应控制 催化反应若为动力学控制时，从改善催化剂组成和微观结构入手，可以有效地提高催化效率。动力学控制对反应操作条件也十分敏感。特别是反应温度和压力对催化反应的影响比对扩散过程的影响大的多。 扩散控制 当催化反应为扩散控制时，催化剂的活性无法充分显示出来，既使改变催化剂的组成和微观结构，也难以改变催化过程的效率。只有改变操作条件或改善催化剂的颗粒大小和微孔构造，才能提高催化效率。 控制步骤 * * 1.2.1 催化剂的活性（Activity） 转化率(conversion) :给定反应组分转化成产物的量和加入量之比。 空速 ： 表示单位时间内进入反应器的反应物料总体积或质量与催化剂床层体积之比。在指定反应条件下，空速越大，表示反应器处理反应物料的能力越大，因而反应器生产能力越高。 在用转化率比较活性时，要求反应温度、压力、原料气浓度和停留时间都相同 1.2.1 催化剂的活性（Activity） 转换频率（TOF）：单位时间内每个活性中心转化的分子数，虽然这个表示方法很科学，但测定起来却不容易，一般用于理论分析。 活性中心（部位，sites)——固体催化剂，其表面化学性质和物理性质不同。 活性中心的测定： 金属催化剂---利用选择性化学吸附 酸性催化剂---用吸附碱性分子 1.2.1 催化剂的活性（Activity） 反应速率表示反应快慢，一般有三种表示方法。 以催化剂重量为基淮 以催化剂体积为基准 以催化剂表面积为基准 在催化反应动力学的研究中，活性多用反应速率来表达。用速率比较催化剂的活性时应保证反应时的温度、压力和原料气的组成相同。 用速率常数比较活性时，要求温度相同。在不同催化剂上反应，只有当反应的速率方程有相同的形式时，用速率常数比较活性大小才有意义。此时，速率常数大的催化剂的活性高。 1.2.1 催化剂的活性（Activity） 反应温度：也可用达到某一转化率所需的最低温区来表示活性。温度越低表明催化剂的活性越高。 活化能：一般说，一个反应在某催化剂上进行时活化能低，则表示该催化剂的活性高，反之亦然。通常都是用总反应的表观活化能作比较。 1.2.1 催化剂的活性（Activity） 比活性：相对于某一特性而言的催化剂活性。如，每单位表面积或每个活性中心的活性（如转化率）。 由于比活性能消除所选定特性（表面积或活性中心数）对催化剂活性的影响，从而更能反映出催化剂的真实活性，在催化剂研究中经常被用来评选催化剂。 1.2.2 催化剂的选择性 选择性（S%）:在给定反应中，某一产物的生成量和以同一单位（如：mol）表示的已转换的原料量之比。 当原料（或产物）含有几种组分时，必须说明选择性的基准。 在大多数情况下，产率、转化率和选择性有如下关系： 1.2.3 催化剂的稳定性（寿命） 化学稳定性：保持稳定的化学组成和化合状态。 耐热稳定性：能在反应条件下，不因受热而破坏其物理化学状态，能在一定温度范围内保持良好的稳定性。 抗毒稳定性：催化剂对有害杂质毒化的抵抗能力，这种能力越强越好。 机械稳定性：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度等引起的种种应力的程度。 1.2.4 对工业催化剂的要求 工业催化剂是指具有工业生产实际意义，可以用于大规模生产过程的催化剂。 一种好的工业催化剂应具有适宜的活性、高选择性和长寿命。 工业催化剂的活性、选择性和寿命除决定于催化剂的组成结构外，与操作条件也有很大关系。这些条件包括