苏州大学药学专业物理化学5授课.ppt

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苏州大学药学专业物理化学5授课

* 有一转熔温度者的相图 一条三相线 CDE是三相线: (1)熔液(组成为C), (2)固溶体(1)(组成为D)(3)固溶体(2)(组成为E)三相共存。 CDE对应的温度称为转熔温度,温度升到455K时,固溶体(1)消失,转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体(2)。 * 其它常见二元相图 在图(a)中,有两个液相部分互熔的帽形区 在图(b)中,固体A在不同温度下有不同晶形,那水平线称为转晶线 在图(c)中,温度较低时出现两个固溶体部分互溶的帽形区,而在高温下,A和B可以完全互溶。 图(d)是具有转晶温度和完全互溶出现最低点的两张相图的组合。 * 二组分系统相图基本特征: 1)单相区: A,B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度; 又代表该相的组成和温度。 2)两相区: 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度;结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 * 3)凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点,表示一个平衡相的状态。 二组分系统相图基本特征: 4)凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物: 垂线顶端与曲线相交,为极大点; 若是不稳定化合物:垂线顶端与水平线相交,为“T”形 * 二组分系统相图基本特征: 5)凡是水平线基本上都是“三相线”。三相线上f = 0 。冷却时,当物系点通过(两相平衡)曲线时,步冷曲线上出现一转折:当物系点通过三相线时,步冷曲线上出现平台;(三相线的两端点除外)。 * 5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统相图类型 当 ,无法用相图表示。 当 ,恒压, (或恒温, ),用正三棱柱体表示,底面正三角形表示组成,柱高表示温度或压力。 当 ,且恒温又恒压, ,可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法,两个自由度均为组成变化。 因为 * 等边三角形坐标 在等边三角形上,沿逆时针方向标出三个顶点,三个顶点表示纯组分A,B和C,三条边上的点表示相应两个组分的质量分数。三角形内任一点都代表三组分系统。 通过三角形内任一点O,引平行于各边的平行线,在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量,即a'代表A在O中的含量,同理b',c'分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。显然 * 等边三角形表示法的特点: (1) 在平行于底边的任意一条线上,所有代表物系的点中,含顶角组分的质量分数相等。例如,d,e,f 物系点,含A的质量分数相同。 (2) 在通过顶点的任一条线上,其余两组分之比相等。例如,AD线上, (3) 通过顶点的任一条线上,离顶点越近,代表顶点组分的含量越多;越远,含量越少。例如,AD线上,D'中含A多,D中含A少。 * 等边三角形表示法的特点: (4) 如果代表两个三组分系统的D点和E点,混合成新系统的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多,O点就靠近那个物系点。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量,则有: * 等边三角形表示法的特点: (5) 由三个三组分系统D,E,F混合而成的新系统的物系点,落在这三点组成三角形的重心位置,即H点。 先用杠杆规则求出D,E混合后新系统的物系点G,再用杠杆规则求G,F混合后的新系统物系点H,H即为DEF的重心。 * 等边三角形表示法的特点: (6) 设S为三组分液相系统,当S中析出A组分,剩余液相组成沿AS延长线变化,设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算: 若在 b 中加入A组分,物系点向顶点A移动。 * 第五章 多相平衡 总 结 * 一、相律:f = K – ? + 2 二、克拉贝龙方程 三、二组分系统基本相图: 1.两种固态物质完全不互溶的相图 低共熔点 稳定化合物 不稳定化合物 有共轭溶液 A + B l + B A+l A+AB B+AB l+AB A+AB2 B+AB2 A+B α+ B α+β l+AB2 β +B * 有一转熔温度 最高会溶点 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 有低共熔点 α+β α+β α+β α+l l+β α β α α β β α+l l+β * 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 第一类溶液 最低恒沸(熔)点 最高恒沸(熔)点 * 四、二组分系统相图基本特征: 1)单相区: A,B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度; 又代表该相的组成和温度。 2)两相区: 处于两个单相区或单相线

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