华东理工大学反应工程阶段辅导3.ppt

热量传递与反应器的热稳定性 两种传热过程的区别： 物理过程传热（化工原理）—冷热流体交换热量，无热源 化学过程传热（反应工程）—反应+传热，有放热或吸热源 定态—平衡 热稳定性—抗干扰能力 扰动—瞬时的, 动态问题 参数灵敏性：参数波动时，系统状态的变化大小 反应器设计与操作要求：定态、热稳定、不灵敏 颗粒的定态温度 假定：放热反应、 粒内均匀、 粒外对流传热 定态条件： S形曲线 低温，反应控制 中间过渡区，反应+传质 高温，扩散控制 放热曲线： 移热曲线： 线性 在横坐标上的交点 ，斜率 1 2 3 123 1 2 3 放热曲线 多态：在同一操作条件下，可以有 2个或2个以上操作状态，均 满足 如交点A，B，C 定态条件： 催化剂颗粒定态温度的稳定条件 A B C C点：⑴扰动使Ts,C ↑，偏离 C点 ∵QrQg ∴自动冷却回到 C点 ⑵扰动使 Ts,C ↓，偏离 C点 ∵QgQr ∴自动升温回到 C点 C点—稳定的定态点（稳定点） B点：⑴扰动使 Ts,B↑，偏离 B点 ∵QgQr ∴自动升温到 C点 ⑵扰动使 Ts,B ↓，偏离 B点 ∵QrQg ∴自动冷却到 A点 B点—不稳定的定态点（不稳定点） A点：同C点 热稳定条件： 临界着火温度和临界熄火温度 1 2 3 4 着火： →1→突跃→2 临界着火点（ ） 熄火： →3→突降→4 临界熄火点（ ） 4 1 2 3 多态区域 超过 ，在高态下操作 低于 ，在低态下操作 临界着火温度 （低温区，反应控制） 临界熄火温度 （高温区，传质控制） 绝热温升 上操作区：传质控制 上操作区的催化剂表面温度 可调参数 ⑴ ⑵ Tig的影响因素 1 2 1 2 绝热式固定床反应器的操作 绝热 ⑴与外界无热交换 ⑵反应热完全由反应物系 自身吸收 绝热床适用于ΔTad〈 200℃ —绝热反应器的操作线 CSTR的热稳定性 定态条件 热稳定条件 A，C 点是稳定点，B点是不稳定点 可逆吸热 可逆放热 操作参数对热稳定性的影响 操作参数：进料流量v，温度To、Tc，传热系数U “熄火”与“飞温” 最大允许温差 定态条件 热稳定条件 最大容许温差 热稳定性要求温差要小，故传热面积要大。E越大，要求温差越小。 放大后，Dt↑ 必须附加面积 （e.g内置盘管） 管式固定床反应器的热稳定性 定态条件 热稳定条件 A：稳定点 B：不稳定点 反应放热速率是一指数曲线，而移热速率仍为一直线。两线的交点即为定态操作点。 最大允许管径和最大允许温差 常用Φ32×3.5mm 放热强弱指标 物化—（-ΔH） 绝热式反应器—ΔTad 换热式反应器—放热强度 放热强度 固定床 流化床 最大允许温差 最大允许管径 最低允许冷却介质温度 e.g 若一反应 E=25 kcal/mol 在定态下操作 ⑴ T=100℃，Tc=0℃，（T-Tc）=100℃ 若扰动，T=101℃， 结果：温度将上升，不稳定，有可能“飞温” ⑵ T=100℃，Tc=90℃，（T-Tc）=10℃ 若扰动，T=101℃， 结果：温度不变，保持稳定 结论： 管式固定床反应器设计操作 ΔT要求小，冷却介质温度要高 管径要细 Φ25，最小Φ19 受E、T约束：E越大，T越低，要求温差越小。 管式固定床反应器的设计必需满足热稳定： 气固相，热容小，变化灵敏，飞温和熄火都将是非常迅速的，是难以控制的 与CSTR不同：液相，热容大，滞后，可控性好 列管式固定床反应器开发实例 Chemical Reaction Engineering Chemical Reaction Engineering 单管研究 * 《化学反应工程》阶段辅导 （3） 非均相催化反应 催化作用 改变反应途径。 改变达到平衡的时间，不改变平衡状态。 催化剂具有选择性。 催化剂 活性组分 载体—多孔（内表面 外表面） 500~1500m2/g活性炭 In Out 气固催化反应过程的传递现象 ① 反应物从气流主体扩散到 催化剂颗粒的外表面(外） ② 反应物从颗粒的外表面经 催化剂颗粒的内孔扩散到 颗粒的内表面（内） ③ 反应物在颗粒内表面上进 行化学反应（表面反应） ④ 反应产物从内孔深处向孔 口逆向扩散（内） ⑤ 反应产物从催化剂外表面 扩散返回气流主体（外） 催化反应过程主要步骤 气膜 外表面 中心 ① ② ③ ④ ⑤ 气固催化反