工业催化之第41酸碱催化剂及其催化作用.ppt

杂多酸盐根据其水溶性和比表 面积的大小可分为A 组盐和B 组盐[7 ] 。A 组盐包 括Na + 、Cu + 等半径较小的阳离子所形成的杂多酸 盐,其性质与杂多酸接近,比表面积小,且溶于水。 B 组盐包括NH+ 4 、K+ 、Rb + 、Cs + 等半径较大的阳离 子所形成的杂多酸盐。B 组盐的比表面积(50～200 m2/ g) 和孔体积(013～015 ml/ g) 较大,酸强度高 ( H0 - 812) ,且不溶于水。显然,B 组盐为更理想 的固体酸催化材料。 * 作为较理想催化材料的B 组杂多酸盐不溶于 水和一般溶剂,因此一般的浸渍法不适于制备负载 型杂多酸盐催化剂,而需要采用特殊的负载方法。 * * * * * * * 它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。 * 在有极性溶剂参加的液相反应中，杂多酸表现出比常规液体酸（硫酸、对甲苯磺酸）更高的活性 * *  * * * * b.碱土金属氧化物中做固体碱催化剂的有MgO、CaO、SrO （氧化锶—由氢氧化物或碳酸盐热分解得到） 它们碱性和给电子性都很强。（例如：它们可以在其 表面吸附电中性分子而形成阴性自由基） 这种给予电子的部位（L碱）不同于一般碱位（B碱） 实际产品中B碱位远多于L碱位。 * * * * 该模型除考虑邻近氧负离子对羟基的诱导效应外，还考虑了（100）面以外的晶面影响。表面羟基的IR谱波数差别是由其净电荷所决定的。这种电荷取决于表面羟基的不同配位或称为构型差别。 * * * * * L 酸位与烷烃、环烷烃、烯烃、烷基芳烃作用 L 酸中心夺取烃上的负氢离子而使烃上形成正碳离子 * * * 如，正碳离子进攻烯烃，生成更大分子的烯烃： 正碳离子把 H+ 给予一种碱性分子或烯烃分子，本身变为烯烃： 如果正碳离子够大，则易进行 ? 位断裂，变成烯烃及更小的正碳离子： * MgO 使1-丁烯异构化为2-丁烯 * B 酸位催化作用 烃的骨架异构化 二甲苯的异构化 正己烷的裂化 甲苯和乙苯的歧化 异丙苯脱烷基化 ?… * L 酸在 B 酸邻近，增强 B 酸强度 * 线性关系 * * 酸强度与选择性的关系 * * ThO2氧化钍 * * * * Dy2O3氧化镝（66号元素） SBA介孔分子筛,利用烷基季铵盐阳离子表面活性剂为模板剂,合成出了新型M41S 系列氧化硅(铝) 基有序介孔分子筛,该类分子筛具有大的比表面和均一的孔道直径分布,孔径在1. 5～10 nm 范围可调变,在催化、分离与吸附等方面有很广阔的应用前景,所以介孔分子筛的研究迅速受到国内外研究者的广泛重视 * * * Cs铯，55号元素 * 从图1 中可知H3PW12 O40 脱水后, H0 达到- 13.16 ,高于Nafion 树脂和目前工业上常用的HF、H2SO4 和AlCl3 等液体酸,属于固体超强酸。杂多酸的酸性可以通过下列方法加以调变。 * * 杂多酸催化剂的催化位 固体杂多酸含有B酸，且有三种不同的质子酸位。 -- 杂多酸比表面积虽低(10m2/g)，但由于具有“准液相”特性，极性分子可进入其体相，因此催化反应不仅能在其表面上进行，而且还能在其体相内进行，因此活性很高；若仅发生表面型反应，那么反应活性与杂多酸比表面积直接相关。 * 杂多酸/盐化合物的催化应用 在炼油技术中的应用 反应：甲醇和异丁烯气相合成甲基叔丁基醚(MTBE) 条件：50 ℃ ；催化剂0.5g；总进料速率90mL/min，其中体积分配为V(甲醇)︰V(异丁烯)︰V(N2)=1︰1︰3。 * 在化学工业中的应用 在有极性溶剂参加的液相反应中，杂多酸表现出比常规液体酸（硫酸、对甲苯磺酸）更高的活性。 * 负载杂多酸催化剂用于烯烃水合反应 将杂多酸负载化可解决设备腐蚀和催化剂难以回收等问题，且可提高杂多酸的催化活性。 * 此外，杂多酸催化剂的重要特征之一是既可以显示酸性功能，也可以显示氧化功能；故杂多酸在催化氧化领域也有着重要的应用前景。 如，在甲基丙烯醛的催化氧化反应中，杂多酸催化剂的酸性功能和氧化性功能协同作用，使反应易于进行，且转化率和选择性都较好，实现了工业化生产。 * 离子交换树脂是带有官能团(有交换离子的活性基团)、具有网状结构、不溶性的高分子化合物。 离子交换树脂的结构、分类与命名 4.1.8 离子交换树脂催化剂及其应用 分类 ① 按基体的种类分为 ② 按孔隙结构分为 ③按交换离子的性质分为 * 命名 离子交换产品的型号以三位阿拉伯数字组成，第一位数字代表产品的分类，第二位