无机化学第23章d区过渡元素2013.ppt

二价离子在溶液中都是水合的：M(H2O)6 2+，因此从溶液中结晶出来的盐一般都含结晶水。如： MSO4·7H2O；M(NO3)2·6H2O (M= Fe、Co、Ni) 含结晶水的盐与无水盐在颜色上有差异。阴离子无色时，Fe的无水盐一般白色；Co的无水盐一般为蓝色；Ni无水盐一般为黄色。 溶解性：强酸盐一般易溶于水，弱酸盐一般难溶于水。 水解性：可溶性盐都有微弱的水解： 得到的是绿色的含结晶水的盐：FeSO4·7H2O。俗称绿矾。受热可得到无水盐，若强热则分解 性质： 还原性： 1、固态时表面易被氧化成黄褐色的碱式硫酸铁 因此，绿色的硫酸亚铁晶体放置过久会发黄。 2、在溶液中，Fe2+离子易被溶解在溶液中的O2氧化。保存硫酸亚铁目前有两种方法：其一，固态时保存，把硫酸亚铁制成复盐：硫酸亚铁铵[俗称摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]。摩尔盐稳定强于绿矾，可以放置较长时间。其二，溶液中保存，加入铁单质，利用反应： 2 Fe 3+ + Fe = 3Fe 2+ 达到短期保存Fe 2+的目的。 利用Fe2+的还原性，FeSO4是常见的还原剂 如何解释 CoCl2?6H2O 在受热 失水过程中颜色的多变性？ 过渡元素化合物的颜色主要来自 d – d 跃迁，实现 d – d 跃迁所需能量大小决定 d 轨道的分裂能 ? . 由于 CoCl2?6H2O 及其失水产物CoCl2?2H2O ，CoCl2?H2O ，CoCl2 的配位环境变化, 而使其结构形式不同，导致了分裂能 ? 不同，从而各物质颜色不同. CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O CoCl2?H2O CoCl2 结构形式 简单分子 简单分子 链状结构 层状结构 配位情况 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)2Cl4 CoCl6 分裂能 ? 104 104 96 88 (kJ·mol-1) 颜 色 粉红 紫红 蓝紫 蓝色 Question 水解：一般能看到的Fe3+离子的溶液是黄棕色、红棕色的，这在于[Fe(H2O)6 ]3+在溶液中强烈水解，过程复杂（反应式见书773页），通过加酸可抑制水解。工业上利用水解可除去杂质铁。 氧化性：酸性条件下，Fe 3+是中等强度的氧化剂Fe3+ /Fe 2+：φθ=0.77V。2Fe 3++2I- = 2Fe 2+ +I2 22F2e 还原性：碱性条件下，Fe(Ⅲ)可被强氧化剂氧化： b、Co(Ⅲ)盐的性质：Co(Ⅲ)盐在溶液中不存在简单离子Co3+，这在于其强氧化性Co 3+ /Co 2+：φθ=1.84V。氧化水： 电极电势可解释这种稳定性，Co 3+ /Co 2+：φθ=1.84V，Co(NH3)6 3+ /Co(NH3)6 2+：φθ=0.1V。 Ni (NH3)6 2+能稳定存在。Ni 2+：3d8，以外层4s、4p、4d空轨道通过sp3d2杂化轨道成键，有两个成单d电子。 也可以从成键的角度来理解： n值得大小随[SCN-]而异，[SCN-]越大，n值越大，颜色越深。这是鉴定Fe 3+的反应。 亚铁氰化钾和铁氰化钾分别与Fe3+、Fe2+生成蓝色沉淀，这分别是Fe 3+和Fe 2+的鉴定反应： CO 通过 C 原子与金属原子 M 键合而形成的化合物，叫金属羰基化合物。 只含 CO 和 M 原子的一类叫二元金属羰基化合物或全羰基化合物。 例如： V(CO)6 Cr(CO)6 Mn2(CO)10 Fe(CO)5 Co2(CO)8 Ni(CO)4 e、二茂铁 共价化合物 [KFe(CN)6Fe]x Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co