泰山学堂chapt07electrochemistry.ppt

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泰山学堂chapt07electrochemistry

solutions: The activity of a solute in a saturated solution is constant at a given pressure and temperature: α 0 = α = constant C0c γ± = Cc γ± = constant (a) The subscript 0 refers to silver chloride in pure water. By taking the logarithm, Eq. (a) can be rearranged to give -logγ± = log (C/C0)-log γ± (b) The activity coefficient of the dissolved substance in the presence of an electrolyte can be calculate from this equation if the activity coefficient of the solute in the pure solvent and the corresponding solubility are known. γ± γ± γ± γ± γ± logγ± γ± The agreement is satisfactory, particularly if we consider that the concentration of the indifferent electrolyte is relatively large so that the use of the limiting Debye-Hückel law is not really justified. The value of the constant A expressed on the molarity and molality scale for aqueous solutions at room temperature (d1≈1 Kg liter-1) is the same. * * * * * * * * For example: 求解弱电解质HAc的无限稀释时的摩尔电导率。 或者: 无限稀释常见离子的摩尔电导率 例题: 有一电导池的有效面积A为2×10-4m,两个极片间的距离为0.10m,电极间充以1-1价型强电解质MN的水溶液,浓度为30 mol/dm3。两电极间的电动势差E为3V,电流强度I为0.003 A。已知正离子M+的迁移数t+ = 0.4。试求: (1)MN的摩尔电导率; (2)M+的离子摩尔电导率; (3)M+离子在上述电场中的移动速率。 解: (1) (2) (3) 几个有用的关系式: 对于强电解质,在浓度不太大时近似有 利用这些关系式,从实验可测量求不可测量。 §7.3 电导测定的应用: (1) 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离, H+和OH-的浓度近似为10-7mol·dm-3,查表得 。这样,纯水的电导率应为: 5.5×10-6 S·m-1。 事实上,水的电导率小于1.0×10-4 S·m-1就认为是很纯的了,有时称为“电导水”,若大于这个数值,那肯定含有某种杂质。 去除杂质常用方法: 1)用不同的离子交换树酯,分别去除阴离子和阳离子,得去离子水。 2) 用石英器皿,加入KMnO4和KOH,去除CO2 及有机杂质,二次蒸馏,得“电导水”。 3) 普通的蒸馏水中含有CO2和玻璃器皿溶下的硅酸钠等,不一定符合电导测定的要求。 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下: 以 作图,从截距和斜率求得 和Kc值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律,称为Ostwald稀释定律(Ostwald’s dilution law)。 (3)测定难溶盐的溶解度 1.难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为 , 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 c 。 2.难溶盐本身的电导率很低,这时水的电导率就不能

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