第五章聚合物基多相体系流变行为.ppt

4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 与单相高分子液体相同，两相高分子共混熔体在流动中的弹性行为也可以用下列参数来描写：可恢复弹性形变Sr，挤出胀大比d/D，毛细管出口压力降及法向应力差函数等。 影响共混物熔体弹性行为的因素也与单组分高分子熔体类似，如升高温度、降低剪切速率及采取任何一种能使材料松弛时间缩短的措施均可减轻共混熔体弹性效应的程度。 尽管如此，两相高分子共混熔体的弹性行为有其自身的特点。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.1 弹性行为随组分比的变化 随共混体两相组分比的改变，其弹性行为发生变化。有时在某一个组分比范围内，共混体弹性效应会出现极值。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.1 弹性行为随组分比的变化 粘度出现极大值，弹性出现极小值 粘度出现极小值，弹性出现极大值 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.1 弹性行为随组分比的变化 可能的解释： PE、PS均为粘弹性液体， 海－岛结构中，当一相连续、一相分散时，在毛细管入口区，两相均受到强烈的拉伸弹性形变，贮存弹性形变能，这份能量比分散相为刚性粒子的体系要高。当流体进入完全发展流动区后，只有较稀的连续相(PE)与管壁摩擦，耗散能量，而分散相消耗的能量较少。结果流到出口区，保留在体系内的总的可恢复弹性形变能较高，使出口压力降增大。 在两相处于互锁结构时，由于两相界面积较大，流动时有较多的弹性形变能转化为界面能，因而在停止流动时，可恢复形变能减少，使出口压力降减少。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.2分散相颗粒的径向迁移行为 两相高分子共混体系弹性行为的另一特点是：在流动时，分散相颗粒在粘弹力和惯性力共向作用下会发生径向迁移、变形或取向。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.2分散相颗粒的径向迁移行为 一相连续、一相分散的共混物熔体可视为一种可变形的粘弹颗粒分散于非牛顿型介质中的悬浮体系，在圆管中流动时，悬浮粒子会发生径向迁移现象。 一般悬浮液，即刚性粒子悬浮于牛顿型介质中，流动时悬浮粒子集中迁移向管轴与管壁之间 r＝R/2处。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.2分散相颗粒的径向迁移行为 均相高分子熔体流动时，也存在迁移现象，一般低分子量级分向管壁迁移，高分子量级分向轴心迁移，造成分级效应，但通常不明显。 对橡胶增韧塑料而言，橡胶颗粒为分散相，粘度高、模量小，流动时易向轴心迁移。结果造成粒子浓度径向梯度分布，导致制品内部分层，甚至形成“壳－芯”结构，影响制品性能。一般分散相颗粒越大，剪切速率越高，其迁移速率越大。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.2分散相颗粒的径向迁移行为 在剪切流场中，受剪切应力和法向应力差的作用，悬浮粒子还会发生旋转、变形相取向运动。其旋转的角度及取向、变形的程度取决于两相材料的粘度比、弹性比、界面作用力、悬浮粒子半径及流动剪切速率等。一般剪切速率越高，粒子半径越大，其变形和取向程度越高。 胶粒变形呈椭球状，其长轴方向与流动方向平行 注射工艺中，剪切速率大(尤其模壁附近的剪切速率大)、模壁温度低、传热效率差，因而在模壁附近的高剪切场中，分散相胶粒变形、取向并被凝固、冻结 。 挤出工艺中剪切速率较小，成型口膜温度较高，制品冷却速度较慢，因此在制品表面粒子的取向、变形较少。 4 共混物的流变性能——弹性行为 第一节 聚合物共混体系 4.2.3 其他弹性行为 少量第二种高分子材料的掺入，也会使原来体系的弹性行为发生较大变化。 临界剪切速率是表征高分子熔体是否发生挤出畸变和熔体破裂的界限挤出速度 ，临界剪切速率高，说明熔体的弹性效应弱，挤出性能好。 第二节 聚合物分散体系 1 高分子填充体系的流变行为 1.1 填料的种类 1.2 填料的改性效果 1.3 填料对流变行为的影响 2 塑料溶胶的流变行为 1 高分子填充体系的流变行为 填充改性技术是高分子材料三大物理改性技术之一，实用的高分子材料制品绝大部分都或多或少添加有各种无机或有机填料。随着技术的进步和对材料性能越来越高的要求，高分子填充改性已从过去简单的体积性加填发展为功能性加填。通过填充使材料获得新的电、磁、光、生物等功能，提高材料的性能/价格比。但是，任何一种新材料的实际价值，不仅在于其优良的性能和功能，还在于能否简易方便地成型加工，因而全面研究、掌握聚合物填充体系的加工流变行为具有重要的意义。 填料是指为了改良材料的强度及各种性质