第十五章有机含氮化合物80jin.ppt

第十五章 含氮有机化合物 第四节 胺的物理性质 胺与氨的性质很相似。低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，具有难闻的臭味。高级胺为固体。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体，具有特殊气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。芳香胺具有一定的毒性 胺的沸点比相对分子质量相近的烃类高，但比相对分子质量相近的醇或羧酸的沸点低。叔胺氮原子上无氢原子，分子间不能形成氢键，因此沸点比其异构体的伯、仲胺低。 伯、仲、叔胺都能与水分子形成氢键 ，因此低级的胺易溶于水。胺的溶解度随着相对分子质量的增加而迅速降低，从6个碳原子的胺开始就难溶于水。一般胺能溶于醚、醇、苯等有机溶剂。 红外光谱：胺的N—H振动吸收峰很特征。 伯胺:N—H 伸缩振动吸收峰 3300~3400cm-1和3200~3300cm-1 面内弯曲振动 1590~1650cm-1 面外弯曲振动 650~900cm-1 仲胺:N—H 伸缩振动吸收峰 3300~3500cm-1 面内弯曲振动 很弱 面外弯曲振动 700~750cm-1 叔胺：在此区域无吸收。 C—N吸收峰（1020~1360cm-1）不特征，无多大鉴别价值。 第五节 胺的波谱性质 1H-NMR谱： 2~3 1.1~1.7 0.5~4.0 2.5~5.0 第六节 胺的化学性质 一、 胺的碱性和成盐反应 ◆ 脂肪胺的碱性比氨强，各种脂肪胺的碱性大小： 在水溶液中：仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨 气相中：叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨 PKb 4.76 3.36 3.28 4.30 1. 胺的碱性 影响脂肪胺碱性的因素有：诱导效应 、空间效应、溶剂化效应 诱导效应：叔胺＞仲胺＞伯胺 空间效应：伯胺＞仲胺＞叔胺 溶剂化效应：伯胺＞仲胺＞叔胺 溶剂化程度大，铵离子更稳定 PKb 9.38 13.21 中性 ◆ 芳香胺的碱性则比氨弱 PKb 9.38 3.3 4.76 PKb 9.38 9.60 9.62 PKb 8.66 8.92 9.38 11.54 13.00 芳胺芳环氨基的邻、对位上连有推电子基，使N上电子云密度增大，碱性增大； 芳胺芳环氨基的邻、对位或氮上连有吸电子基，使N上的电子云密度降低，碱性减弱。 胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的溶解性，可以分离和提纯胺 2. 成盐 胺是一类弱碱，它能与强无机酸（HCl，H2SO4）作用生成盐。 苯胺 苯酚 苯甲酸 HCl 过滤 滤液 NaOH 苯胺 滤饼 NaHCO3 过滤 滤液 HCl 苯甲酸 苯酚 滤饼 二、烷基化反应： 胺是一种亲核试剂，可以与卤代烷或活泼芳卤发生亲核取代反应，在胺的N原子上引入烃基，故称烃基化反应。 除卤代烃外，某些情况下醇或酚也可作为烃基化试剂。 不反应 三、酰基化反应 酰基化试剂：酰氯、酸酐、羧酸 应用：胺类的鉴定，从胺的混合物中分离出叔胺，保护氨基。 例如：除去三乙胺中少量的乙胺和二乙胺 将混合物与乙酸酐反应，滤去固体再蒸馏即可。 （可溶于碱，加酸又不溶） （不溶，固体析出） 四、磺酰化反应 1°、2°胺在碱性条件下，与芳磺酰氯作用，生成磺酰胺； （ 不反应，也不溶于碱，可溶于酸） 磺酰胺在酸的催化下可以水解而分别得到原来的胺。这个反应称为兴斯堡（Hinsberg）反应。可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺。 叔胺N上没有H原子，故不发生磺酰化反应。 水蒸汽 蒸馏 残余物 过滤 馏出物 滤液 滤饼 芳香重氮盐 五、与亚硝酸反应 ◆ 伯胺与亚硝酸反应 可用于伯胺及氨基化合物的分析 在低温和强酸存在下，芳香族伯胺与亚硝酸作用则生成芳香族重氮盐，这个反应称为重氮化反应。 * * 含氮杂环化合物 氨基酸、蛋白质 偶氮化合物 重氮化合物 异腈（胩） 腈 胺 硝基化合物 第一节 硝基化合物 一、分类、结构和命名 1. 分类 2. 命名 以硝