第五章相图基础和一元相图材料科学基础陶杰主编化学工业出版.ppt

第5章 相 图 本章重点 5-1 相图基础知识 5-2 一元相图 5-3 二元相图 5-4 三元相图 意义 相图是反映物质在不同温度、成分和压力时，各种相的平衡存在条件，以及相与相之间平衡关系的重要图解，掌握相图对于了解物质在加热、冷却或压力改变时的组织转变基本规律，以及物质的组织状态和预测物质的性能，都具有重要意义。 研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识 5.1.2 相图的表示方法 1）单元系物质相图的表示方法 单元系物质由于他的成分是固定不变的，所以在反映它随温度改变时，状态的变化图可以用一个温度坐标表示。 如纯金属在其熔点Tm以上为液相，在Tm以下为固相。 在表示它同时随温度和压力改变时，状态的变化图必须用一个温度坐标和一个压力坐标表示，这时的相图为一个二维平面图。 2）二元系物质相图的表示方法 二元系物质比单元系物质多了一个组元，因此，它还有成分的变化，在反映它的状态随成分、温度和压力变化时，必须用三个坐标轴三维立体图。由于二元合金的凝固是在一个大气压下进行，所以二元系相图的表示多用一个温度坐标和一个成分坐标表示，即用一个二维平面表示。 该平面内的任何点，称为表象点（相图中由成分和温度决定的点），表象点可反映不同成分的合金在不同温度时具有的状态。 二元相图中的成分按国家标准由两种表示方法： 3）三元系物质相图的表示方法 三元系物质中含有三个组元，因此三元相图是表示在恒压下以温度变量为纵轴，两个成分变量为横轴的三维空间图形。该立体通常为三棱柱体。由一系列空间区面及平面将三元图相分隔成许多相区。 三元系统有两个独立变量，需用两个成分坐标反映它的成分，这两个坐标轴限定的三角形平面区域称为成分三角形和浓度三角形。 三元相图常用的三角形是等边三角形，某些情况也会用等腰三角形和直角三角形来反映三元系的成分。 （1）等边三角形 在等边成分三角形中，三角形的三个顶点分别代表三个组元A、B、C，三角形的三个边的长度定为0～100%，分别表示三个二元系(A—B系、B—C系、C—A系)的成分坐标，则三角形内任一点都代表三元系的某一成分。 (3) 等腰成分三角形当三元系中某一组元含量较少，而另两组元含量较大时，合金成分点将靠近等边成分三角形的某一边。为了使该部分相图清晰的表示出来，常采用等腰三角形，即将两腰的刻度放大,而底边的刻度不变。 　　对于O点成分的合金，其成分的确定方法与前述等边三角形的确定方法相同，即过O点分别引两腰的平行线与AC边相交于a和c点，则：　 A＝30％,　C＝60％,　B＝10％。虽然，上述成分表示方法在三元相图中都有应用，但应用最为广泛的还是等边三角形。 (4) 直角三角形 当三元系中以某一组元为主，某余两组元两很少时，合金成分点靠近浓度三角形某一顶角附近区域内，可采用直角浓度三角形。直角坐标原点代表含量高的组元，两坐标轴代表其他两组元的成分。  5.1.3 相图的建立 下面以热分析法为例说明如何测绘Cu—Ni相图，其步骤如下： 1.?按质量分数先配制一系列具有代表性成分不同的Cu—Ni合金。 2.??测出上述所配合金及纯Cu、纯Ni的冷却曲线。 3.?求出各冷却曲线上的临界点。 （曲线的转折点） 4. 将各临界点投到对应的合金成分-温度坐标中，每个临界点在二元相图中对应一个点。 5. 连接各相同意义的临界点(开始点或终了点)，并做出相应的曲线。 6.用相分析法测出向图中各相区所含的相，将他们的名称填入相应的相区内，就得到了Cu—Ni合金的二元相图。 5.1.4 相图热力学基础 相平衡的热力学条件 相平衡： 合金系中参与相变过程的各相长时间不再互相转化（成分和相对量）时所达到的平衡。 相平衡的热力学条件是：合金系中各组元在各平衡相中的化学势（偏摩尔自由能）彼此相等。 单元系统：c=1 杠杆定理和重心法则 杠杆定律 是利用相图确定和计算合金在两相区中，两平衡相的成分和相对量的方法，由于它与力学中的杠杆定律很相似，故称为杠杆定律。 杠杆定律（Lever rule） 由共线法则可得到以下推论： a、 当温度一定时，若已知两平衡相的成分，则合金的成分必位于两平衡相成分的连线上； b、 当温度一定时，若已知一相的成分及合金的成分，则另一平衡相的成分必位于两已知成分点