第四章-化学反应速率1030.ppt

Template copyright 2005 反应速率：指化学反应进行的快慢。 转化速率：反应进度随时间的变化率。 练习 1.质量作用定律适用于（） A 任意反应 B 基元反应 C复杂反应 D 吸热反应 2.某反应的速率常数1.48× 10-2 dm-3· mol-1· s-1,则该反应级数为（） A 0级 B 一级 C二级 D三级 第三节 反应物浓度与反应时间的关系 一级反应 2、阿累尼乌斯方程式（定量公式） 第四节 温度对反应速率的影响 （T 对v 影响较大：主要影响k） 1、范特霍夫规则 一般情况下，在一定温度范围内，温度每升高10度，反应速率大约增加到原来的2-4倍。 经验规律，不准确 在一定温度范围内成立（爆炸反应不符） 温度增加,绝大多数反应的k值变大,由于k与温度T 成指数关系,因此温度对k值的影响较大. Ea：活化能（kJ.mol-1） R: 8.314×10-3 kJ.mol-1.K-1 A：指前因子（单位同k） 无催化剂时，同一反应的Ea及A不随T变化（阿累尼乌斯“线性化假定”） 指数式： 对数式： 应用：求不同温度时的k 及Ea、A 若T1、T2时已知k1、k2，代入上式相减有 ——求k2 ——求Ea ——求A 如何计算反应的活化能 方法一：以 lnk (或log k) 对1/T作图 方法二： 利用公式 图形：直线 斜率： -Ea/R 截距： lnA 反应速率的两大理论： 碰 撞 理 论 过 渡 状 态 理 论 第四节 反应速率理论简介 一、碰撞理论 (1918年由路易斯建立) (适用于气相双分子反应) 理论要点 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。 反应物分子间的相互碰撞是反应发生的先决条件，反应速率与碰撞频率成正比。 参加化学反应的分子具有不同的能量；只有少数 具有较高能量的活化分子按一定取向的有效碰撞， 才能使能量转化、形成新键、从而转化为产物分子， 完成反应。 例： T = 973K c (HI) = 1.0×10-3 mol·L-１ 分子碰撞总次数：3.5×1028 L-1·s-1 理论反应速率：5.8×104 mol·L-1·s-1 实测反应速率:1.2×10-8 mol·L-１·s-１ 有效碰撞的条件之一： 碰撞的分子需具备足够高的能量。 这样的分子称为活化分子 活化分子发生的碰撞次数占总碰撞次数的比例符合Maxwell-Boltzmann分布定律 f：又称为能量因子 Ea：反应的活化能 * * 本章教学要求 第四章 化学动力学初步 5.催化剂对反应速率的影响　催化剂　催化反应的特点　 4.温度对反应速率的影响　Arrhenius (阿仑尼乌斯)公式　活化能　 3.浓度对反应速率的影响 质量作用定律　复杂反应的速率方程　速率常数k　 2.反应速率理论　碰撞理论　过渡状态理论　 1.反应速率概念　平均速率　瞬时速率 什么是化学动力学？ 瞬时完成的炸药爆炸反应 随着空气中的二氧化硫的浓度的增 加使得酸雨的浓度也在增加.结果，文 物被腐蚀的速度也在加快. CO NO 若该反应能发生，则可解决尾气污染问题。 实际上，尽管该反应的限度很大，但反应速率 极慢，不能付诸实用。 化学动力学的研究任务： 化学反应的机理问题 化学反应的速率问题 化学动力学—研究化学反应的速率及途径。 (化学热力学—研究化学反应的方向及限度) 第一节 化学反应速率的表示方法 化学反应速率 指在一定条件下,反应物转化为生成物的速率, 单位时间内反应物 浓度减少或生成物浓度的增加 单位： 平均速率 瞬时速率 对于等容反应，由于反应过程中体积始终不变，可以用单位体积内的转化率来表示反应的快慢，称之为反应速率，即： ν为化学计量数，反应物ν为负，生成物ν为正； ?c：为物质浓度的变化，单位为mol·L-1； ?t：为时间的变化，单位可以为s、min、h等。 一、平均速率 某一 有限时间 间隔内 浓度的 变化量 例： 2N2O5(CCl4) 2N2O4 (CCl4) + O2(g) t1= 0 s t2= 300 s - 1/2 = 1/2 = 1/1 反应物和生成物表示的反应速率 三种表示方法的关系 时间间隔 Δt趋于 无限小时 的平均速率 的极限 aA + bB yY + zZ 对于一般的 化学反应： 二、 瞬时速率 dc(P) dc(R) 瞬时速率： 对于反应： 反应刚开始时，速率大， 然后不断减小，故瞬时 速率体现了反应速率变化的