金属即热处理4章固态扩散.ppt

第二节 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （1）第一定律描述：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量（扩散通量J）与浓度梯度成正比。 ? ? 第二节 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （1）第一定律描述：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量（扩散通量J）与浓度梯度成正比。 ? ? 第二节 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （2）表达式：J=-D(dc/dx)。（C－溶质原子浓度；D-扩散 系数。） （3）适用条件：稳态扩散 - dc/dt=0,浓度及浓度梯度不 随时间改变。 ? ? 图4－5 碳原子的上坡扩散 焊缝 高化学位 低化学位 硅钢 无硅钢 经过1050℃长时间扩散： 硅钢一恻碳浓度降低 （由0.478%→0.315%） 无硅钢一恻碳浓度升高 （由0.441%→0.586%） 扩散过程为： 硅钢一恻由高浓度 （0.478%）向低浓度 （0.441％）扩散－下坡扩散；当两侧浓度相同时，硅 钢一侧具有高化学位（Si是提高化学位元素）在化学 位梯度的驱动下，由低浓度向高浓度扩散即硅钢一侧向无硅钢一侧扩散，发生了上坡扩散。结果使界面处硅钢浓度降低，无硅钢浓度升高。 前一页 下一页 第20页 返回首页 §5-3 扩散的原子理论 d 相邻晶面间的原子跳动 设想固溶体中有两个相邻且平行 的晶面Ⅰ和晶面Ⅱ，面积为1， 距离为d,设：晶面Ⅰ上单位面积 的溶质原子数为n1晶面Ⅱ上单位 面积的溶质原子数为n2原子跳动 频率为γ，由晶面Ⅰ跳入Ⅱ的几 率为P。于是在dt内： 由Ⅰ → Ⅱ面的原子数为 NⅠ→Ⅱ ＝n1Pγdt 由Ⅱ→Ⅰ面的原子数为 NⅡ→Ⅰ ＝n2Pγ dt 一．原子跳动与扩散系数（D） 两晶面上原子体积浓度分别为：C1＝ , C2= 则 C2－C1＝（n2－n1）/d ∴ C2＝C1＋（n2－n1）/d 而晶面Ⅱ的体积浓度C2又可以表示为：C2＝ C1＋ d ， ∴ n2－n1 ＝ d2 ……………………………..（2） 将（2）代入（1）求得： J ＝ － d2 Pγ = -（d2 Pγ） ∴ 扩散系数 D ＝ d2 P γ 设： n1 n2 晶面Ⅱ净增加的原子数为： NⅠ→Ⅱ － NⅡ→Ⅰ ＝ （n1－n2）Pγ dt＝J dt J ＝ －（n2－n1）Pγ…………………………（1） 由此式 D ＝ d2 Pγ 可知： 扩散系数（D）与d2、P及γ呈正比。其中d、P取决于固溶体结构类型；γ与物质及温度有关，因此，对于一定材料而言（d、P常数），温度越高，γ越大则D越大，越易于扩散。 如：C原子在γ－Fe中， 1198K时：γ＝1.7×109/S 室温时： γ＝2.1×10－9/S 两温度相比近似为1018倍。 二．扩散机制 （一）间隙扩散 1.扩散机制－间隙扩散机制 图4－7 间隙扩散机制 （a）间隙位置与自由焓关系 （b）（100）晶面间隙原子 （a） 2.扩散系数（D）与T及 扩散激活能△E之间的关系 在温度T时N个间隙原子中： 自由焓G≥G2的原子数为n 则n 自由焓G≥G1的原子数为n 则n G1为原子处于间隙位置自由焓(最低的自由焓），因此： n（G≥G1）≈N ， ＝ ＝exp－ = f f- 在T温度时克服能垒跳到新位置的“原子分数” 原子的跳动频率为 ： ＝ zυf = zυexp－ z－间隙原子周围间隙配位数 υ－间隙原子的振动频率 由前所知：D ＝ d2 P γ ， 所以 D ＝ d2 P z υ exp－ 由热力学可知：△G ≈△E－T △ S ，（ △H ≈ △E） 所以D＝ (d2 P z υ ） 令d2 P z υ ＝D0 所以：D ＝D0 由此式可知： 温度越高或扩散激活能