第2章表面物理化学基础1.pptx

航天科学与工程学院本科生课程Surface Engineering表 面 工 程郑春满 副教授电话网邮箱：zhengchunman@gfkd.mtn第一专题：基础篇第2章 表面物理化学基础 §2.1 表面和界面的结构§2.2 表面和界面的热力学§2.3 表面和界面的吸附和润湿§2.4 表面的扩散§2.1 表面和界面的结构2.1.1 概述（一）晶体、非晶体与结合键 晶体：原子、离子或分子在三维空间呈周期性规则排列，即 存在长程有序的排列。固体非晶体：内部原子、离子或分子在三维空间排列短程有序， 但由于化学键的作用，在1~2nm范围内原子分布仍有 一定配位关系，原子间距和成键键角都有一定特征， 然而没有晶体那样严格。凝固态惰性气体：范德华键氯化钠固体：离子键甲烷分子间的结合：分子键硅：共价键铜：金属键§2.1 表面和界面的结构—2.1.1概述（二）晶体结构 常见的晶体结构：面心立方、密排六方和体心立方。面心立方密排六方体心立方§2.1 表面和界面的结构—2.1.1概述（三）界面 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面（surface）。 表面 固体材料与气体或液体的分界面。 晶界（或亚晶界） 多晶体内部成分、结构相同而取向不同晶粒（或亚晶）间的界面。 相界 固体材料中成分、结构不同的两相之间的界面。§2.1 表面和界面的结构—2.1.1概述固体材料的界面有三种：§2.1 表面和界面的结构2.1.2 理想表面和清洁表面（一）理想表面 理想表面是指除了假设确定的一套边界条件外，系统不发生任何变化的表面。以固体为例，理想表面就是指表面的原子位置和电子密度都和体内一样。理想表面的前提条件：忽略晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响；忽略表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等；忽略外界对表面的物理化学作用等。表面内部理想表面结构示意图§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面理想表面的特点： 理想表面作为半无限的晶体，体内原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面（二）清洁表面 清洁表面指不存在任何污染的化学纯表面，即不存在吸附、催化反应或杂质扩散等物理、化学效应的表面。 只有用特殊方法如高温热处理、离子轰击加退火、真空解离、真空沉积、场致蒸发等才能得到清洁表面，同时还必须保持在1.33×10-10Pa的超高真空中。 晶体表面是原子排列面，有一侧无固体原子键合，形成了附加的表面能。从热力学的观点，表面附近的原子排列总是趋于能量最低的稳定状态，达到这种稳定态的方式有两种：§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面自行调整，使表面原子排列情况与材料内部明显不同；依靠表面成分偏析、表面对外来原子（或分子）的吸附以及两者的相互作用而趋向稳定态，因而使表面组分与材料内部不同。几种清洁表面的结构和特点序号名称结构示意图特点1弛豫 表面最外层原子与第二层原子间的距离不同于体内原子间距（增大或缩小；也可是有些原子间距增大，有些减小）§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面几种清洁表面的结构和特点序号名称结构示意图特点2重构 在平行基底的表面上，原子的平移对称性与体内显著不同，原子位置作了较大幅度的调整。3偏析 表面原子是从体内通过分离、扩散而聚集的外来原子。4化学吸附 外来原子（超高真空条件下主要是气体）吸附于表面，并以化学键合。§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面几种清洁表面的结构和特点序号名称结构示意图特点5化合物 外来原子进入表面，并与表面原子键合形成化合物。6台阶 表面不是原子级的平坦，表面原子可以形成台阶结构。晶体表面的成分和结构都不同于晶体内部，一般大约要经过4~6个原子层之后才与体内基本相似，所以晶体表面实际上只有几个原子层范围。§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面晶体表面的最外一层不是一个原子级的平整表面，清洁表面必然存在各种类型的缺陷如平台、台阶、表面吸附、表面空位和位错等。清洁表面可分为三种：台阶表面、弛豫表面 、重构表面 （1）台阶表面 台阶表面不是一个平面，是由有规则的或不规则的台阶所组成。Pt（557）有序原子台阶表面示意图§2.1 表面和界面的结构—2.1.2 理想表面和清洁表面 单晶表面的TLK模型 单晶表面的TLK模型已被低能电子衍射（LEED）等表面分析结果所证实。T——平台；L——台阶；K——台阶处的扭折各种材料表面上的点缺陷类型和浓度都依一定条件而定，最为普遍的是吸附原子。另一种晶体缺陷是位错。§2.1 表面和界面的结构—2.1.2