第二章-纳米微粒的物理化学性质-2016.pptx

纳米微粒的物理化学性质2.2纳米微粒的物理特性 纳米微粒的热学性能 纳米微粒的光学性能 纳米微粒的电学性能 纳米微粒的磁学性能 纳米微粒的力学性能纳米材料基础与应用2.2 纳米粒子的物理2.2.1 纳米微粒的物理特性 纳米微粒具有大的比表面积，表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加，小尺寸效应，表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致 纳米微粒的热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子。2.2.1 纳米微粒的热学性能1.纳米材料的熔点固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的。对于纳米微粒，由于颗粒小，微粒的表面能高，比表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大以及体积远小于大块材料，因此纳米粒子熔化时所需增加的内能小得多，使得纳米微粒的熔点急剧下降。纳米材料基础与应用下图为金的熔点与金纳米粒子的尺度关系图。随金粒子尺寸的减小，熔点降低。金的常规熔点为1064℃，当颗粒尺寸减小到2nm时，熔点仅为500℃左右。纳米材料基础与应用表2-2几种材料在不同尺度大小下的熔点物质种类颗粒尺寸：直径(nm)或总原子数(个)熔 点(K)金(Au)常规块材300 nm100 nm20 nm2 nm134013361205800600锡(Sn)500个10~30个555480铅(Pb)常规块材30~45个600583硫化镉(CdS)常规块材2 nm1.5 nm1678?910?600铜(Cu)常规块材20 nm1358?312纳米材料基础与应用2.纳米晶体的热膨胀表2-3 纳米晶体材料热膨胀系数的变化率样品平均晶粒尺寸/nm制备方法Cu8惰性气体冷凝94Cu21磁控溅射0Pd8.3惰性气体冷凝0Ni20电解沉积－2.6Ni152严重塑性变形180Fe8高能球磨130Au（超细粉末）10电子束蒸发沉积0和 分别为纳米晶、粗晶的线膨胀系数纳米材料基础与应用3、纳米晶体的比热容通常纳米粒子比块体物质具有更高的比热容。（1）中、高温度下的比热容高温下钯和铜的纳米晶体与多晶体比热容的比较结果纳米材料基础与应用 表2-4 一些纳米晶体和多晶材料比热容实验值的比较材料CP/J·mol-1·K-1增加幅度/%纳米晶粒尺寸/nm温度/KPdCuRuNi80P20Sc钻224.17.137262823.424.58.2488.3220.91.715681561020250250250250245323表明：中高温度下，纳米晶体物质的比热容有普遍 的提高。纳米材料基础与应用（2）低温下的比热容纳米铁晶体和多晶铁比热容的实验值Cp/T～T2的关系曲线（25K以下）纳米材料基础与应用 Zr1-xAlx纳米晶体比热容的实验值Cp/T～T2的关系曲线结果说明，除了极低温度（低于几个K）以外，高温和低温下纳米材料的比热容都比传统材料有所增大。纳米材料基础与应用4、纳米微粒的扩散、晶化及烧结特性由于在纳米结构材料中有大量的界面，这些界面为原子提供了短程扩散途径。因此，与单晶材料相比，纳米结构材料具有较高的扩散率。测定Cu纳米晶的扩散率，其是普通材料晶格扩散率的1014~1020倍，是晶界扩散率的102~104倍，而纳米Cu晶体自扩散是传统晶体的1016~1019倍，是晶界扩散103倍。进行比较，可以看到室温时普通Cu的晶界扩散率是晶格扩散率，值为4×10-40m2·s-1，而当纳米晶Cu具有8nm的晶粒尺寸时，其扩散率为2.6×10-20m2·s-1。 纳米材料基础与应用当材料处于纳米晶状态时，材料的固溶扩散能力通常能够被提高。例如，无论液相还是固相都不混溶的金属，当处于纳米晶状态时，大多都会发生固溶，产生合金。纳米微粒的开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体低得多。作为晶化和固溶的前期阶段，扩散能力的提高，可以使一些通常较高温度才能形成的稳定或介稳相, 在较低温度下就可以存在。增强的扩散能力产生的另一个结果是可以使纳米结构材料的烧结温度大大降低。纳米材料基础与应用烧结温度——把粉末先加压成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合，密度接近于材料的理论密度的温度。纳米微粒尺寸小，表面能高，压制成块后的界面具有高能量，在烧结中,高的界面能成为原子运动的驱动力，有利于界面中的孔洞收缩。所以具有纳米颗粒的材料在较低温度下就能烧结并达到致密化的目的，使烧结温度明显降低。例：常规氧化铝烧结温度在1700~1800℃，而纳米氧化铝可在1200~1400℃烧结，致密度可达99.0%以上，烧结温度下降了400℃以上。纳米材料基础与应用晶化温度 传统非晶氮化硅在1793K晶化成α相，纳米非晶氮化硅微粒在1673K加热4h全部转变成α相。 纳米微粒开始长大温度随粒径的减小而降低． 8nm，15nm和35nm粒径的Al2O3粒子快速长大的