材料分析方法 5hh.pptVIP

2 当非晶物质中出现部分晶态物质时，就会在漫散峰上面叠加明锐的结晶峰。 （二）结晶度的测定 1 非晶体在晶化的过程中，晶相所占的质量分数用结晶度表示 ——晶相质量分数 ——非晶相质量分数 2 用XRD测定结晶度是通过测定样品中晶相和非晶相的衍射强度来实现的。 其中： Ic——晶相衍射强度 Ia——非晶相衍射强度 K——常数，与实验条件、测量角度范围及晶态和非晶态的密度比值有关，可由实验测定。 返回总目录 返回本章目录 本 章 结 束 3 粉末多晶体衍射强度公式中与相的相对含量有关的因素为：混合物的吸收系数μl 。 粉末多晶体衍射强度的基本关系式为：（对α相） 4 将公式中除μ以外的各项统计为常数Kα（与α含量无关），α相的衍射强度表达式为: ……① Kα—未知常数 Cα—α相的体积分数 μ—混合物的线吸收系数 物相定量分析的主要原理： 各相衍射线条的强度随着该相在混合物中相对含量的增加而增强，由于各物相对X射线的吸收不同，使强度并不正比于含量，因此推导出各相的衍射强度与百分含量及吸收系数之间的关系式，以此为依据通过实验的方法求出该相的百分含量。 注意：X射线物相定量分析的基本关系式是在粉末衍射的基础上导出的，要求样品各相晶粒足够小且混合均匀，无织构。 定量分析方法 根据以上推导出的公式： 利用强度来计算Wα（质量百分数）时，未知常数Kα无法求出。 为了消除Kα，需制作含待测相的参照物质，由此衍生出四种分析方法---单线条法（外标法）、内标法、K值法、参比强度法。 1. 外标法（单线条法） 将欲测物相的纯物质另外单独标定，然后与多相混合物中待测相的相应衍射线强度相比较而进行的。 ①纯α相的强度（由于都是α相，故常数Kα相同）： ②试样中待测相α相的强度 ③用待测试样中α相强度与纯物质α相强度比较： 式中Iα/(Iα)0可从衍射图中测出（已知）。 ④ 若待测试样中各相的线吸收系数μ和密度ρ均相同， 则： ⑤若待测试样中各相的线吸收系数μ和密度ρ均不同，则需要制备参考试样，作出定标曲线，求出wα。 ⑥定标曲线的做法（适合两相混合物） ⑴ 先测出纯α相样品的某根衍射线强度(Iα)0 。 ⑵ 配置几种参照样品，其中α相的含量从小到大 不等（如：20%，40%，60%，80%等），在实验条 件完全相同的条件下，测出几种样品中同一根衍 射线条（同一（hkl）晶面的衍射线）的强度Iα。 ⑶ 求出每一试样Iα/（Iα）0，绘制α相的质量 分数Wα与Iα/（Iα）0的关系曲线（见下图）。 ⑷ 根据被测物质的Iα/（Iα）0值，找出x轴上对 应的Wα值，Wα即为α的质量分数。 图 几种两相混合物的定标曲线_实线为计算值,圆圈为实测值,石英的衍射强度采用d=3.34 内标法（双峰法 ） 思路： 欲测多相混合物中某相的含量时（例如α相），可往样品中加入已知量的标准物质S相作内标。在混合样品的衍射图谱中，任选α相和S 相的各一根衍射线，测量它们的积分强度Iα和IS并比较，从而获得待测相的含量。 ———— 内标法仅限于粉末样品。 IA/IS与WA之间关系的推导: ① 假设：待测样品是由A、B、C…的多相混合物， 待测相：为A相，其体积分数：CA，质量百分数为WA ② 在待测样品中加入标准物质S（S已知，体积分数已知） 在加入S的复合样中： A的体积分数：CA′ S的体积分数：CS（已知） ③选择A相的某根衍射线强度： ④选择S相的某根衍射线强度： ⑤求IA与IS的比值，并将体积百分数C转化成质量百分数W： ∴ WA′—A相质量分数 ρ——复合样的密度 WS’—S相的质量分数 其中： 所以： ⑥将WA′ WA 而 IA/IS = K WA′ IA/IS = K（1-WS’） WA = KS WA WA′——加入了标准样品S的复合样品中A的质 量分数； WA——未加标准样品S的原始样中A的质量分数； （1-WS）——原始样在复合样中所占百分数； 由此可见：IA/IS是A相在原始试样中质量分数