[医学]第四章相平衡.ppt

其它相图例举：硫 的 相 图 部分互溶的双液系统 上临界溶解温度 下临界溶解温度 既有上临界溶解温度又有下临界溶解温度 完全不互溶的双液系统 二组分固-液系统 固态完全不互溶 简单低共熔系统 生成稳定化合物的系统 生成不稳定化合物的系统 固态部分互溶 固态完全互溶 三角坐标图组成表示法 既有上临界溶解温度 又有下临界溶解温度 下临界溶解温度 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。 即： 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 通常在水银的表面盖一层水， 企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 水蒸气蒸馏 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开，图中是蒸气压随温度变化的曲线。 在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个 纯物的沸点都低，很容易蒸馏。由于溴苯的摩 尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 馏出物中两组分的质量比计算如下： 称为水蒸气消耗系数，即蒸出单位质量 有机物所需水蒸气的量 K=2 压力对凝聚系统影响很小 相律表达为 f *=2－Φ＋1＝3－Φ 简单低共熔相图 1.相图分析 C点：A的凝固点 LA=SA D点：B的凝固点 LB=SB O点：低共熔点(eutectic point) L=SA+SB 在O点同时析出A、B混合物称为低共熔混合物 CO:A的凝固点降低曲线 L=SA DO:B的凝固点降低曲线 L=SB EF:三相线 LO=SA+SB COD以上：l COE：l＋SA DOF：l＋SB ABFE：SA+SB 0.2 0.4 0.6 0.8 0 A x 对 C D o E 1.0 B F 0.2 0.4 0.6 0.8 0 t/ ℃ A x 对 C D o E 1.0 B F 简单低共熔系统 2.热分析法 热分析法是绘制相图的基本方法，其原理是根据系统在冷却过程中，温度随时间的变化关系来判断系统是否发生相变化。 作法：先将样品加热至完全熔化成液态，然后令 系统缓慢而均匀地冷却，记录下系统在不同时刻的 温度数据，再以温度为纵坐标，时间为横坐标，绘 制出温度-时间曲线，称为步冷曲线(cooling curve)。 若系统内不存在相变化，则温度随时间均匀 地变化，若系统内发生相变化，则在步冷曲线上 出现转折点或水平线段。 有若干条组成不同的系统步冷曲线，就可绘制相图。 a是100％A(邻硝基 氯苯)的步冷曲线。 当温度降到32℃出现 水平线段，凝固热的 放出补偿了系统的热损失，系统温度不变。 2.热分析法 这时条件自由度f*=K－Φ＋1＝1－2＋1＝0，当熔液 全部凝固， Φ＝1， f*=1，温度继续下降，所以32℃ 是A的熔点。 同理，步冷曲线e上，82℃是B(对硝基氯苯)的 熔点。分别标在T-x图上。 0.2 0.4 0.6 0.8 0 1.0 A B x对 0 20 40 60 80 100 t/℃ a1 a2 a3 a4 a=A e=B e1 e2 e3 e4 二元相图的绘制 0.2 0.4 0.6 0.8 0 1.0 A B x对 0 20 40 60 80 100 t/℃ a1 a2 a3 a4 a=A e=B e1 e2 e3 e4 二元相图的绘制 c是33.3％B的步冷曲线。开始，温度均匀下降， 到c2(14.7℃)时 ,(SA ＋SB)同时析出，出现水平线段。 L=SA+SB f*=K－Φ＋1 ＝2－3＋1 ＝0 当熔液全部凝固，温度又继续下降。 f*=K－Φ＋1＝2－2＋1＝1 将组成和相变点标在T-x图上 二元相图的绘制 二元相图的绘制 b是20％B的步冷曲线。在b2(22℃)点发生转折， SA析出，降温速度减慢。 f*=K－Φ＋1＝2－2＋1＝1 到b3(14.7℃)点,SB也开始析出，温度不变。 f*=K－Φ＋1＝2－3＋1＝0 0.2 0.4 0.6 0.8 0 A x对 1.0 B 0 20 40 60 80 100 t/℃ b=20%B d=70%B b1 b2 b3 b4 b5 d1 d2 d3 d4 d5 二元相图的绘制 到b4，溶液全部凝结为SA、SB，温度继续下降。 f *=K－Φ＋1＝2－2＋1＝1 d线为70％B的步冷曲线，与b类似，