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热热力学与统计学与统计物理 （（6））
金晓峰金晓峰
金晓峰金晓峰
xfjin@fudan.edu.cn
* 热力学小结
第四章 Maxwell分布
11.气体压强的微观机理气体压强的微观机理
2.Maxwell分布
3.Boltzmann的H定理
2011/4/6 1
Fudan, April 6, 2011
* 热力学小结
第四章 Maxwell分布
11.气体压强的微观机理气体压强的微观机理
2.Maxwell分布
3.Boltzmann的H定理
Zeroth law T
First law U dU=dQ - PdV
Second law S dQ TdS
对孤立系统对孤立系统： dSdS 00
达到平衡态的条件到平衡态的条件： SS = SS
maxmax
对非孤立系统对非孤立系统 ？
热力学基本方程热力学基本方程
dU=dQ - PdV dQ TdS
dU TdS - PdV
在在S,VS,V固定时固定时：： dUdU 0,0, 或或UU = UUminmin
U(SU(S,V)V) -热力学势函数热力学势函数
dU TdS - PdV
dUdU ++ d(PV)d(PV)TdSTdS –– PdVPdV +PdV+PdV +VdP+VdP
d(Ud(U ++ PV)PV)TdSTdS +VdP+VdP
dHTdS +VdP H = U +PV 焓焓
在在S,PS,P固定时固定时：： dHdH 0,0, 或或HH = HHminmin
H(SH(S,P)P) -热力学势函数热力学势函数
dU TdS - PdV
dUdU -- d(TS)d(TS)TdSTdS –– PdVPdV --TdSTdS -- SdTSdT
d(Ud(U - TS)TS)-SSdTdT - PdVPdV
dF -SdT - PdV F = U - TS
在在T,VT,V固定时固定时：： dFdF 0,0, 或或FF = FFminmin
F(TF(T,V)V) -热力学势函数热力学势函数
dU TdS - PdV
dUdU ++ d(PV)d(PV) - d(TS)d(TS)TdSTdS – PdVPdV +PdV+PdV +VdP+VdP -TdSTdS - SdTSdT
d(Ud(U ++ PVPV- TS)TS)-SSdTdT ++ VdPVdP
dG -SdT + VdP G = U + PV- TS
在在T,PT,P固定时固定时：： dGdG 0,0, 或或GG = GGminmin
G(TG(T,P)P) -热力学势函
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