[自然科学]气相色谱法2.ppt

第七章 气相色谱法 第一节 概述  气相色谱法：以气体为流动相的柱色谱分离技术 二、气相色谱仪的组成 第二节 气相色谱分析的理论基础 一、基本原理 气固色谱、气液色谱 气——固色谱中被分离物随着载气的流动，被测组分在吸附剂表面进行吸附，脱附，再吸附，再脱附……这样反复的过程不同物质在色谱柱中的保留时间不同而达到分离的目的。 气——液色谱中被分离物随着载气的流动，被测组分在固定液中进行溶解，挥发，再溶解，再挥发……的过程，使不同物质在色谱柱中的保留时间不同而达到分离的目的。 不同物质的分配系数相同时，它们不能分离。 色谱柱中不同组分能够分离的先决条件是其分配系数不等。 分配系数K小的组分：在气相中停留时间短，较早流出色谱柱。 分配系数大的组分：在气相中的浓度较小，移动速度慢，在柱中停留时间长，较迟流出色谱柱。 两组分分配系数相差越大，两峰分离的就越好。 1、基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 2、保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或用将组分带处色谱柱所需载气的体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。 4、死体积（dead volume）Vm 指色谱柱在填完后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间。色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小忽略不计时， Vm=tmF0 F0——载气体积流速，mL·min-1 7、相对保留值（relative retention volume）r 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。 8、区域宽度（peak width） i 标准偏差（standardard deviation）σ 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半（图中EF） ii 半峰宽度（peak width at half-height）Y1/2 峰高一半处的宽度（GH）它与标准偏差的关系为： 三、分配比与保留时间的关系，分配比、分配系数与保留时间具有如下关系： tR=tm(1＋k)→推导过程见下： 若流动相（载气）在柱内的线速度为u，即一定时间里载气在柱中流动的距离（单位cm·s-1），由于固定相的作用（保留），所以组分在柱内的线速度us将小于u，则两速度之比称为滞留因子（retardation factor）Rs. （2）载气进入色谱柱，不是连续的而是脉动式的，每次进入为一个板体积； （3）试样开始时都加在0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的扩散（纵向扩散）可略而不计； （4）分配系数在各塔板上是常数。 由塔板理论可导出n与色谱峰半峰宽或峰低宽度的关系： 由于进样在色谱柱内存在浓差而形成浓度梯度。 B＝2rDg r—载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子） Dg—组分在气相中的扩散系数（单位为cm2·s-1） 1、担体 载体应是一种化学惰性、多孔型的固体颗粒，它的作用是提供一个大的惰性表面，用以承担固定液，使固定液以薄膜状态分布在其表面上。对担体的要求： ①表面是化学惰性的，表面没有吸附性或很弱，更不能与被测物起化学反应； ②多孔性，即表面积大，使固定液与试样接触面大； 红色担体——0201红色担体，2011红色担体，C-22保温砖等； 表面孔穴密集，孔径较小，表面积大（比表面积40cm2·g-1），平均孔径1μm。 一般用于分析非极性或弱极性物质。 白色担体——101白色担体 机械强度不如红色担体。表面孔径较大约8～9μm，比表面积1.0cm2·g－1。一般适用于分析极性物质。 A、对固定液的要求 ①挥发性小 操作温度下有较低蒸气压，以免流失； ②热稳定性好 操作温度下不发生分解； ③对试样各组分有适当的溶解能力。 ④具有高的选择性 对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的溶解能力； ⑤化学稳定性好 不与被测物质起化学反应。 ②分离强极性样品 选用强极性固定液——β，β’－氧二丙睛，聚丙二醇己二酸等。被分离组分和固定液之间的作用力主要是取向力（定向力），这时试样中的各组分主要按极性顺序