[理学]第一章高分子物理.pptVIP

概 论 高分子物理的内容主要由三部分组成： 高分子的结构，包括链结构和聚集态结构 高分子的性能，主要是粘弹性、力学性能 分子运动的统计学 第一章 高分子链的结构 高分子结构的内容可分为链结构与聚集态结构两个组成部分： 链结构是指单个分子的结构和形态，又分为近程结构和远程结构—— 近程结构属于化学结构，又称一级结构，包括构造和构型； 远程结构包括分子的大小与形态，链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。远程结构又称二级结构。 图1-1 高分子的二级和三级结构示意图 1.1 高分子链的近程结构 1.1.1 高分子链的化学组成 一般合成高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子，称为高分子链； 分子主链全部由碳原子以共价键相联结的碳链高分子不易水解；例如PE： 1.1.2 高分子链的构型 构型是对分子中的最邻近的原子见的相对位置的表征，是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 与低分子的有机化合物一样，高分子的构型也有旋光异构和几何异构和键接异构体。 ☆链接异构是指结构单元在高分子链中的联结方式，是影响性能的重要因素之一； (1) 单烯类单体形成聚合物的键接方式 对于不对称的单烯类单体，例如CH2=CHR，在聚合时就有可能有头-尾键接和头-头(或尾-尾)键接两种方式（见下图）。 构造(Architecture)是指聚合物分子的各种形状。 1.1.3.2 支化与交联 线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型；高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。高分子链通过化学键相互连接而形成的三维空间网形大分子称为交联高分子 支化对物理机械性能的影响有时相当显著： 支化程度越高，支链结构越复杂，影响高分子材料的使用性能越大；支化点密度或两相临支化点之间的链的平均分子量来表示支化的程度，称为支化度。 高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构。所谓交联度，通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量 来表示。交联度越大， 越小。 图1-8 高分子链的支化与交联 线形高聚物 可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型； 支化高分子 能溶解在某些溶剂中 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低。 长支链的存在对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。 交联高分子 在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 在交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀。 热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶剂性。 硫化橡胶为轻度交联高分子，具有可逆的高弹性能。 橡胶的硫化与交联度影响 天然橡胶(聚异戊二烯)大分子链为线形; 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子之间产生硫桥 1.2.4 共聚物的结构 由两种以上单体单元所组成的聚合物称为共聚物。 以由A和B两种单体单元所生成的二元共聚物为例，按其连接方式可分为以下几种类型： 共聚物平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射性的测定来得到；还可以通过折光指数及浊度滴定法来测定。 共聚物结构中的序列问题 为描述共聚物的序列结构，常用的参数有各单体单元的平均序列长度和嵌段数R。例如下面共聚物分子： A B AA BBB A BB AA BBBB AAA B 其中A单体9个，A序列为5段，B单体11个，B序列为5段（短划表示序列）。 嵌段数R的含义是指在100个单体单元中出现的各种 嵌段的总和。R与平均序列长度的关系是： 上例中R=50；当R为100时，表明是交替共聚；对于嵌段共聚物，当分子无限长时，R的极限为0；无规共聚物的R介于这两者之间。 因此：R愈大愈富有交替性，R愈小愈富有嵌段性。 共聚物的结构表征和平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射性的测定来得到；还可以通过分级法、凝胶渗透色谱法（GPC）、折光指数及浊度滴定法来测定。 接枝聚合物用接枝点密度、支链长度和接枝率表征。 举例： 1、甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规共聚，改善树脂流动性。 2、丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。 3、 苯乙烯与马来酸酐交替共聚，可作共混物的增容剂。 ABS树脂、HIPS树脂和SBS树脂 4、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质