第五章高分子材料2.pptVIP

第二节 功能高分子材料 一、高分子液晶 （一） 液晶的基本概念 1. 液晶的特性 而某些物质的受热熔融或被溶解后，虽然失去了固态物质的大部分特性，外观呈液态物质的流动性，但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列，从而在物理性质上表现为各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态，这种中间相态被称为液晶态，处于这种状态下的物质称为液晶。 液晶态被称为物质的第四态。液晶态是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定态。因此液晶态又称介晶态。 液晶的主要特征是其聚集状态在一定程度上既类似于晶体，分子呈有序排列，有晶体的各向异性；又类似于液体，有一定的流动性。 2. 液晶的发现 液晶现象是1888年奥地利植物学家莱尼茨尔（F. Reinitzer）在研究胆甾醇苯甲酯时首先观察到的现象。他发现，当该化合物被加热时，在145℃和179℃时有两个敏锐的“熔点”。在145℃时，晶体转变为混浊的各向异性的液体，继续加热至179℃时，体系又进一步转变为透明的各向同性的液体。 研究发现，处于145℃和179℃之间的液体部分保留了晶体物质分子的有序排列，因此被称为“流动的晶体”、“结晶的液体”。1889年，德国科学家Otto Lehmann将处于这种状态的物质命名为“液晶” 。 1923年，Vorlander.D提出了聚合物液晶的概念，并在实验中得到了证实。 3. 液晶的分类 按照液晶的形成条件不同，可将其主要分为热致性(热熔型）液晶和溶致性（溶液型）液晶两大类。 热致液晶是依靠温度的变化（通过加热），在某一温度范围形成的液晶态物质。多数液晶是热致液晶。 溶致液晶是因加入溶剂（在某一浓度范围内）而呈现液晶态的物质。 此外，在外场（如压力、流场、电场、磁场和光场等）作用下进入液晶态的物质称为感应液晶。如压致液晶、流致液晶等。 根据分子排列的形式和有序性的不同，液晶有三种结构类型：近晶型、向列型和胆甾型。 （1）近晶型液晶（层状液晶） 近晶型液晶是所有液晶中最接近结晶结构的一类，因此得名。在这类液晶中，棒状分子互相平行排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平面或有一倾斜角。层内分子排列具有二维有序性。但这些层状结构并不是严格刚性的，分子可在本层内运动，但不能来往于各层之间。因此，层状结构之间可以相互滑移，而垂直于层片方向的流动却很困难。多用于光记忆材料。 （2）向列型液晶（线状液晶） 在向列型液晶中，棒状分子只维持一维有序。它们互相平行排列，但重心排列则是无序的。在外力作用下，棒状分子容易沿流动方向取向，并可在取向方向互相穿越。因此，向列型液晶的宏观粘度一般都比较小，是三种结构类型的液晶中流动性最好的一种。是最早被应用的液晶，普遍的使用于液晶电视、膝上型计算机及各类型显示组件上。 （3）胆甾型（胆固醇型）液晶 胆甾型液晶是向列型液晶的一种特殊形式，又称为螺旋旋光性的向列液晶。分子排列成层，层内分子排列成向列型，其分子长轴平行于层的平面，但层与层之间分子长轴逐渐偏转，形成螺旋状，原因是为了适应伸到分子平面外的官能团的空间要求。由于这些扭转分子层作用，可以使反射的白光发生色散，透射光发生偏振旋转，胆甾型液晶产生各种颜色，具有独特的光学性质。故常用于温度感测器。胆甾型与向列相的区别是前者有层状结构，与近晶相的区别是它有螺旋状结构。 除了上述三种常见的经典液晶结构（长棒形）外，近年人们又发现了一种新的液晶结构碟型液晶。碟型液晶相中，碟状分子一个个地重叠起来形成圆柱状的分子聚集体，故又称为柱状相。在与圆柱平行的方向上易发生剪切流动。 （二）高分子液晶的结构 形成液晶聚合物的单体分子绝大多数具有一些几何形状不对称的刚性或半刚性的棒状或碟状结构，这是液晶分子在液态下维持某种有序排列所必须的结构因素。 这种刚性结构通常由两个苯环，或者脂肪环、芳香环，通过一个刚性连接部件（X）连接组成。这个刚性连接部件包括常见的亚胺基（-C=N-）、偶氮基（-N=N-）、氧化偶氮基（-NO=N-）、酯基（-COO-）等，端基R可以是各种极性或非极性基团。 刚性结构不仅有利于在固相中形成结晶，而且在转变成液相时也有利于保持晶体的有序度。 分子中刚性部分的规整性越好，越容易使其排列整齐，使得分子间力增大，也更容易生成稳定的液晶相。 刚性部分的形状及与高分子链的连接方式 (三)高分子液晶的性能 高分子液晶具有良好的热稳定性、优异的介电、光学和机械性能，抗化学试剂能力、低燃烧性和极好的尺寸稳定性。 高分子液晶与小分子液晶相比普遍具有特殊性: 热稳定性大大提高； 热致型高分子液晶有较大的相区间温度； 流动行为与一般溶液显著不同，粘度较大。 （三）高分子液晶的应用 高分子液晶具有良好的热稳定性、优异的介电、光学和机械性能，以及抗化学试剂能力、低燃烧性和极好的尺寸稳定性，在科学研究和工业