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工艺流程—裂解炉生产乙烯
利用裂解炉生产乙烯
热裂解特点:
高温,吸热量大
低烃分压,短停留时间,避免二次反应的发生
反应产物是复杂的混合物
热裂解的供热方式如下所示:
直接供热法:工艺复杂,裂解气质量低,成本过高。 其裂解工艺一直没有很大发展!
工业上烃类裂解生产乙烯的主要过程为:
原料(热裂解(裂解气预处理(包括热量回收、净化、气体压缩等)(裂解气分离(产品乙烯、丙烯及联产物等。
一、 原料烃组成对裂解结果的影响 影响裂解结果的因素:
原料特性;裂解工艺条件;裂解反应器型式;裂解方法等。
原料特性是最重要的影响因素!
(一) 原料烃的族组成、含氢量、芳烃指数、特性因数裂解产物分布的影响
1. 族组成(简称PONA值) 定义:是指原料烃分子中所含各族烃的质量百分比 P—烷族烃 N—环烷族烃 O—烯族烃 A—芳香族烃 从表1-7作一比较,在管式裂解炉的裂解条件下,原料愈轻,乙烯收率愈高。随着烃分子量增大,N+A含量增加,乙烯收率下降,液态裂解产物收率逐渐增加。 表1-7 组成不同的原料裂解产物收率
裂解原料 乙烷 丙烷 石脑油 抽余油 轻柴油 重柴油 原料组成特性 P P P+N P+N P+N+A P+N+A 主要产物收率,%(质量) 乙烯 84* 44.0 31.7 32.9 28.3 25.0 丙烯 1.4 15.6 13.0 15.5 13.5 12.4 丁二烯 1.4 3.4 4.7 5.3 4.8 4.8 混合芳烃 0.4 2.8 13.7 11.0 10.9 11.2 其它 12.8 34.2 36.8 35.8 42.5 46.6 *包括乙烷循环裂解 原料的PONA值常常被用来判断其是否适宜作裂解原料的重要依据。表1-8介绍我国几个产地的轻柴油馏分族组成。 表1-8 我国常压轻柴油馏分族组成
族组成,%(质量) 大庆145~350℃ 胜利145~350℃ 任丘145~350℃ 大港145~350℃ P烷族烃正构烷烃异构烷烃 62.641.021.6 53.223.030.2 65.430.025.4 44.4 环烷族烃其中一环二环三环以上 24.216.45.62.2 28.019.67.01.4 23.817.45.41.0 34.420.610.43.4 A芳烃其中一环二环三环以上 13.27.05.30.9 18.813.55.00.3 10.87.23.40.2 21.213.27.30.7 我国轻柴油作裂解原料是较理想的。2. 原料氢组成定义:是指原料烃分子中氢原子的质量百分比,不包含溶解的H2 烃类裂解过程也是氢在裂解产物中重新分配的过程。原料含氢量对裂解产物分布的影响规律,大体上和PONA值的影响一致。表1-9位各种烃和焦的含氢量比较。 表1-9 各种烃和焦的含氢量
物质 分子式 含氢量,%(质量) 甲烷乙烷丙烷丁烷烷烃 CH4C2H6C3H8C4H10CnH2n+2 252018.217.2n+1/(7n+1)×100 环戊烷环己烷 C5H10C6H12 14.2614.26 苯甲苯萘蒽 C6H6C7H8C10H8C14H10 7.78.76.255.62 焦碳 CaHbCn 0.3 ~0.1~0 可以看出,碳原子数相同时,含氢量:
烷烃>环烷烃>芳烃。 含氢量高的原料,裂解深度可深一些,产物中乙烯收率也高。 对重质烃类的裂解,按目前的技术水平,原料含氢量控制在大于13%(质量),气态产物的含氢量控制在18%(质量),液态产物含氢量控制在稍高于7~8%(质量)时,就容易结焦,阻塞炉管和急冷换热设备。图1-3给出了不同含氢量原料裂解时产物收率。 从图中可以看出: 含氢量 P>N>A 液体产物收率 P<N<A 乙烯收率 P>N>A 容易结焦倾向 P<N<A3. 芳烃指数(BMCI)定义:BMCI=48640/TV+473.7×d15.615.6-456.8 TV=(T10+ T30+ T50+ T70+ T90)/5TV—体积平均沸点,KT10、T30…—分别代表恩氏蒸馏馏出体积为10%,30%…时的温度,K 基准:n-C6H14的BMCI=0 芳烃的BMCI=100 因此,BMCI值越小,乙烯收率越高,当BMCI﹤35时,才能做裂解原料。4. 特性因素K K=1.216(T立)1/3 /d15.6 T立=( )3 T立—立方平均沸点; xiv—I组分的
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