无机分析第五章.pptVIP

外因： 浓度、 温度、 催化剂、接触面积 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 浓度:酸度,起始硫酸浓度0.5-1.0mol/L. 温度: 85°C左右. 催化剂:Mn2+ 一、浓度对化学反应速率的影响 随着空气中的二氧化硫的浓度的增加使得酸雨的浓度也在增加，结果，文物被腐蚀的速度也在加快。 为什么改变反应物浓度能改变化学反应速率? 定性解释： 增大反应物的浓度，单位体积内分子数也增加，活化分子数量也相应增加，单位时间内有效碰撞次数增加，结果是反应速率增加。 1. 定量关系——质量作用定律 对简单反应(或基元反应), 反应速率与反 应物浓度的计量系数次方之积成正比。 aA + bB = dD + eE r = kc a (A) c b (B) 内容 表述形式 Where 反应级数 （a+b — 反应总级数） k 速率常数 k 与浓度无关，与T、溶剂性质、 催化剂有关 2. 应用速率方程的注意事项 ②固体或纯液体不写入速率方程 如基元反应： ①反应物是气体时，可用分压代替浓度。 对于上一反应： ③k 有单位:单位决定于{r}/{c}x+y n级 r = kcn mol -(n-1) · L (n－1) ·s-1 · · · 1级 r = kc s-1 2级 r = kc2 mol-1·L·s-1 3级 r = kc3 mol-2 · L2 · s-1 3. 速率方程的确定 如果是基元反应，则x=a，y=b。 如果是复合反应，x、y 值须通过实验确定。各浓度之方次不一定与方程式中的计量系数相等。如何用实验确定某反应的速率方程？P115例5.1 如任意反应： aA + bB = dD + eE r = k c x (A) · c y (B) Where x 反应物A的反应级数 y 反应物B的反应级数 x + y 反应的总级数 4. 速率方程的应用 求速率常数、一定浓度下的反应速率、已知速率与速率常数求某时刻的浓度。 例题：教材116面例5.2。 气体A(g) 的分解反应 A →产物，当A浓度等于0.50 mol·L-1 时，反应速度为0.014 mol·L-1·s-1，如该反应为： (1) 零级反应； (2) 一级反应； (3) 二级反应。A浓度等于1.0 mol·L-1 时，反应速度分别是多少? 解: 设该反应的速度方程为: V = k · cm (1) 零级反应: k = V =0.014 mol·L-1·s-1 ，反应速度与浓度无关， A浓度等于1.0 mol·L-1 时,反应速度还是0.014 mol·L-1·s-1 。 例1： (2) 一级反应: k = —— = —— = 0.028 s-1 V C 0.014 0.50 c = 1.0 mol·L-1 时, V = 0.028×1.0 =0.028 mol·L-1·s-1 (3) 二级反应: k = —— = —— = 0.056 L·mol-1· s-1 V C2 0.014 0.25 c = 1.0 mol·L-1 时, V = 0.056×1.02 =0.056 mol·L-1·s-1 　　例2：制备光气反应按下式进行 CO+Cl2===COCl2 　　 实验测得下列数据： 实验顺序 初浓度（mol/L） 初速度 CO Cl2　 （mol·L-1·s-1） 1 0.10 0.10 1.2×10-2　 　　2 0.10 0.05 4.26×10-3　 3 0.05 0.10 6.0×10-3 　 4 0.05 0.05 2.13×10-3 求该反应的反应级数m +n和速度常数k? 　　解：由速度方程v=k[CO]m·[Cl2]n 　　得：v1=k[CO]m·[Cl2]1n v2=k[CO]m·[Cl2]2n v=k[CO]·[Cl2]3/2 m+n=2.5 即 对CO为一级 对Cl2为1.5级 对总反应为2.5级 v1=0.1×0.13/2k ∴k=3.8(L/mol)3/2·s-1 二、温度对化学反应速度的影响 为什么