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SPME/GC检测水中的有机氯农药 Abstract: 固相微萃取（SPME）通过气象色谱（GC）联合一个电子捕获仪已经应用于水中有机氯农药的分析。吸附有待分析样品分子的100um聚二甲基硅氧烷（PDMS）Keywords：有机氯农药 SPME 水质分析 微萃取 1 简介 有机氯农药在水中处于微量水平，与其他污染物混合达到较高浓度。它的分析首先需要提取和恒定浓度。目前已存在几种提取方法，最为著名的是液液萃取法。它的优点是简单和易于实施，但耗时长、大容量样本、消耗大量的溶剂。另一种新的方法因其造成的污染较少而被越来越广泛应用，即SPE。它好溶剂少， 但需要在设备上大量投资，萃取头不可以重复利用，可能被样品中的固体颗粒物堵塞。以上两种方法皆可用于萃取其他杂质，但都会产生背景噪声。最新从液态样品中提取的方法是固相微萃取（SPME），它是一种适用于GC的专利样品制备技术，其基本原理是将含水样品中的分析物直接吸附到一根带有涂层的熔融石英纤维上，然后解吸分析物。这种取样技术具有使用便捷的特点，并且无需使用有机溶剂。 SPME纤维可以直接插入液体样品中或者停留在样品上方进行顶空取样。 在顶空取样中，SPME纤维相当于“化学泵”，将化合物从液相吸入顶空，然后又吸入纤维中聚二甲基硅氧烷（PDMS）PDMS萃取纤维Cluzeau。 分别将浓度为1g/l的有机氯农药的标准溶液用甲醇稀释至10ug/ml，在碳酸氢盐活化水中加入相应的有机氯农药，在其中加入内标以补偿在萃取过程中有可能引起的变动。转移至1ml的小瓶中，封闭瓶口，将固相微萃取器的萃取头通过瓶盖的橡皮垫插入样品瓶中，推出纤维头（注意不要使萃取头碰到样品），其目的是让纤维与水样接触。将整个纤维系统至于Branson 1510系的超声波水浴中震荡，其温度为50℃（开启后半小时到达），促使分析物更容易被吸附到纤维上。震荡结束后，抽回纤维头并拔出萃取头。 将分析物置于Varian 3200GC上进行分析，采用分流-不分流进样器，连接电子捕获仪(ECD)，30m长的溶硅PTE5系的毛细管柱（Supelco），内径为0.25mm，厚度为0.25um，载气为氮气。升温程序：初始温度为100℃，以100℃/mim升温至180℃，保持5min，在以5℃/min升温至250℃，保留5min。设置进样口温度为220℃，检测器温度为300℃，检测器的响应因子为进样量为1ul的有机氯农药标准溶液（0.3mg/l）和内标(0.2mg/l)。 在SPME法中，第一步也是最重要的一步是确定到达热力学平衡的时间，把分析物从萃取剂中分离出来。目前使用的在50℃左右（±2℃）超声波搅拌会加速分析物的提取，据研究，传统的使用搅拌棒搅拌法有可能会破坏纤维，且之后的类型也存在这种缺陷。待超声波水浴稳定温度后开始萃取。农药的吸附时间剖面图件图1，由图一可以看出，不同有机氯农药吸附的稳定时间在15min-20min之间。选取20min作为分离研究物质的最佳稳定点。 第二步是另一个重要参数的确定，在把有机氯注入到GC时，有机氯农药从纤维上解析出来的时间，几次解析实验（时间1-10min）表明，2min是最佳的解析时间，与之前研究室相吻合的。解析出有机氯农药的纤维可以再利用。 该技术对有机氯农药的检测效果可由表1看出，0.5ppb是有机氯农药的各种反应因素的最佳检知浓度，平均相对偏差低于20%。 从表一可看出，这几种有机氯农药的检测线非常低，目前使用最大检测限来分析水中的有机氯农药。看出 从表一还可以线性范围较宽（0.025–50 ug/l），相关系数较高（均值为0.97） 使用超声波水浴的固相微萃取技术优于目前使用较多的萃取方法，其萃取时间要短得多。 我们认为温度对提取效果的影响是值得研究的，本研究中超声波水浴的温度为50℃左右（±2℃），据相关研究，SPME萃取使用PDMS/DVS 和 CW/TPR纤维时，随着温度的升高，提取效果会下降。 结论： SPME萃取技术，使用100umPDMS的纤维，结合超声波水浴震荡能够达到满意的提取效果，避免了使用传统搅拌棒搅拌的缺点，色谱图良好的质量和纤维较好的灵敏度都非常有利于水中有机氯农药的分析，该方法不需要溶剂，可用于水质控制，它是一种代价较低的分析方法且有利于保护环境。