铂纳米粒子上氢的还原反应在浓溴化氢溶液中的研推荐.doc

铂纳米粒子上氢的还原反应在浓溴化氢溶液中的研究 关键词铂催化剂 氢氧化循环伏安法铂纳米材料作为催化剂使用在大多数质子交换膜燃料电池PEMFC）中。使用它们时的一个主要问题是会发生阴离子吸附导致催化剂中毒。在铂-氢氧化燃料电池和电解槽中，溴化物和溴类物通过迁移穿过细胞膜，毒害氢电极催化剂，从而降低了电极活性。因此溴离子的吸附是必须研究的一个关键因素。在这项工作中，首先在 XC72支持的铂纳米粒子上利用旋转圆盘电极和循环伏安对浓溴化氢溶液中吸附溴离子和氢的氧化还原反应进行了研究。在3摩每升溴化氢中发现， Pt-H的脱附电荷相对于0.5 摩每升硫酸中得到的下降了30％，而只有一小部分是吸附溴化物在零伏被释放。此外，HOR/HER的交换电流密度随溴化物吸附而减小。 . 2011 Elsevier B.V. All rights reserved. 简介 溴化氢（HBr3）燃料电池及电解槽是储存电能的明日之星。这些由溴电极和氢电极以及两者之间的质子交换膜组成的电池，是最合理的利用，如果可能的话，燃料电池和电解槽这两种模式的一个单一的电化学单位就会使系统更具吸引力。 活性最高的氧化氢的催化剂是铂金（及其合金），它是最常用的氢氧质子交换膜（PEM）燃料电池。铂族金属以它们对于氢的欠电位沉积（UPD）而著称，即与它们在氢的氧化反应（HOR）和氢还原反应（HRR）中的活性有关。在溴化氢燃料电池和电解中，膜并不完全防止溴化物和溴物种的交叉。因此，这些物种往往毒害氢电极催化剂。由于阴离子吸附（如卤化物，硫酸盐等）导致的催化剂中毒是一个众所周知的现象[1,2]，这降低了这些纳米催化剂的活性，降低了燃料电池的性能。铂族金属的溴化物的吸附是一个复杂的过程，不是很好理解，这是受多种因素影响的，包括金属本身和它的晶面，溴物种的浓度，给药类型（从溴的气体或在溴化锂溶液），pH值和温度[3]。以前的出版物[3-6]报告的铂溴（θBr）的覆盖率从0.42至0.66不等。在水溶液中的溴解决方案中，它的饱和值是0.42-4。溴化表面结构从浓溴化锂溶液吸附在Pt（11）（3X3）的叠加，这相当于BR =0.44。 几个研究[7,8]已应用于测量溴离子吸附的表面上的电催化效应的测量，利用循环伏安，吸附在电极表面上的氢气量。此外亚毫摩尔浓度的溴化物（和溴化物）的溶液（高氯酸或硫酸）改变多晶铂伏安：（a）pt - O吸附和解吸波减少（b）强烈吸附氢跌幅峰和弱吸附氢的增加。 在高浓度Br-/Br3-（超过1毫摩每升）下，额外峰进行测量和分配给下面的氧化还原对：Br-/Br3 -和BrO-/Br2[8]。铂（11）单晶在磁盘位置与旋转环盘电极技术，使用Gasteiger等。[9]建立两个溴吸附等温线及其电吸附价。高氯酸在0.1 摩每升，溴在0.8×10-4摩每升，溴吸附开始在?0.15 V (SCE)达到了0.42的覆盖范围(160μCcm?2)在0.5 V。电吸附价基本上是统一的（吸附溴种电荷几乎为零，所以它是共价结合的铂金）。在负电位限制下，没有甲基溴吸附在Pt（11）磁盘，因此，Hads饱和的单层预计存在，类似溴电解质在Pt（1 1 1）中。这意味着，低浓度的溴化铂溴化物的吸附/脱附过程是可逆的，所以在0 V（佘规模）溴覆盖是零。然而，大多数出版物集中在低浓度溴化物上(一般集中在毫范围内)，而实际应用中，如燃料电池和电解，吸附在较高浓度（3-7摩每升）是最重要的。在这项工作中，对溴吸附氢的氧化还原反应进行了研究，在浓HBr解决方案上利用旋转圆盘电极（RDE）和铂纳米粒子循环伏安技术。 2．实验 在一个有三个区域的玻璃比色槽中采用循环伏安法和转动的圆盘电极测试，用一个Ag/AgCl/3摩每升KCl（万通）参比电极在毛细管区间里的和一个铂丝对电极。然而，所有的电势被报告依据标准氢电极（SHE）的规模。工作电极为直径5毫米的玻碳盘催化油墨覆盖的旋转电极（松仪器，美国）含有50％有利的（W/W）Pt/XC72-supported催化剂（ETEK）。 在循环伏安法测量中，工作电极的工作环境是一个1厘米×4厘米玻碳长方形吧。催化剂的油墨（有利的E-TEK碳支持铂金或‘JM’的不受支持的铂催化剂）被应用到这个矩形的下部，铂金量为15微克。 所有电化学实验进行了使用生态化学（荷兰）的Autolab在室温电位温度为(23±2℃)时. 被测量的电化学活性表面积（ECSA）在一个静态的0.5摩每升的硫酸溶液中。通过在扫描过程中忽略溶液以及溶液测量值前氮气冒泡了。电极共有5个扫描，扫描速率为20 mV S-1在0V和1.2V之间循环。伏安在第二次扫描中重现。脱附区的库仑电荷确定了电极表面面积，在210μCcm-2吸附氢的假设下，ECSA的所有值被规范化为铂金