差热分析原理教材教学课件.ppt

不同升温速率对高岭土脱水反应DTA曲线的影响 （2）炉内气氛 不同性质的气氛如氧化气氛，还原气氛或惰性气氛对DTA 测定有较大影响。 气氛对DTA 测定的影响主要由气氛对试样的影响来决定。如果试样在受热反应过程中放出气体能与气氛组分发生作用，那么气氛对DTA 测定的影响就越显著。 气氛对DTA 测定的影响主要对那些可逆的固体热分解反应，而对不可逆的固体热分解反应则影响不大 （3）炉内的压力 对于不涉及气相的物理变化，如晶型转变，熔融，结晶等变化，转变前后体积基本不变或变化不大，那么压力对转变温度的影响很小，DTA 峰温基本不变； 但对于有些化学反应或物理变化要放出或消耗气体，则压力对平衡温度有明显的影响，从而对DTA 的峰温也有较大的影响。如热分解、升华、汽化、氧化等等。其峰温移动的程度与过程的热效应有关。 DTA PP的DAT和TG曲线 5-3 差示扫描量热法(DSC) Differential Scanning Calorimetry, DSC ——在程序控制温度下，测量输入到试样和参比样的能量差随温度或时间变化的一种技术。 与DTA相比，具有如下优点：1、克服了DTA分析中，试样本身的热效应对升温速率的影响：当试样开始吸热时，本身的升温速率大幅落后于设定值；反应结束后，试样的生物额速率又会高于设定值。2、能进行精确的定量分析，而DTA只能进行定性或半定量分析。 3、DSC技术通过对试样因发生热效应而产生的能量变化进行及时的补偿，始终保持试样与参比物之间的温度相同，无温差、无热传递，热量损失小，检测信号大，在灵敏度和精度方面相较DTA都有大幅提高。 目前，DSC技术的温度范围最高已能够达到1650 ℃，极大地拓宽了它的应用前景。 DSC的工作原理 根据测量方法不同，分为： 1、功率补偿型差示扫描量热法 2、热流型差示扫描量热法 功率补偿型差示扫描量热法 试样与参比物分别具有独立的加热器和传感器 功率补偿型DSC示意图 主要特点：试样和参比物仍放在外加热炉内加热的同时，都附加有具有独立的小加热器和传感器。 整个仪器由两个控制系统进行监控；其中一个是控制温度，使试样与参比物在预定的速率下升温或降温；另一个用于补偿试样和参比物之间所产生的温差（ΔT） 。 ΔT是由于试样的放热或吸热效应产生的，通过功率补偿使试样和参比物的温度保持相同，这样就可从补偿的功率直接求算热流率。 对于功率补偿型DSC 技术要求试样和参比物的ΔT ，无论试样吸热或放热都要处于动态零位平衡状态，使ΔT 等于0，这是DSC 和DTA 技术最本质的区别。 实现使ΔT 等于0，其办法就是通过功率补偿系统来控制。 当试样吸热时，补偿系统流入试样一侧的加热丝电流增大；当试样放热时，补偿系统流入参比物一侧的电流增大，从而使两者的热量平衡，温差消失。 ——零点平衡原理。 热流型差示扫描量热法 热流式DSC主要通过测量加热过程中试样吸收或放出的热流量来达到DSC分析的目的； 利用鏮铜盘把热量传输到试样和参比物，并且鏮铜盘还作为测量温度的热电偶结点的一部分，传输到试样和参比物的热流差通过试样和参比物平台下的镍铬板与鏮铜盘的结点所构成的热电偶进行监控，试样温度由镍铬板下方的热电偶进行直接监控。 特点 1、采用差热分析的原理来进行量热分析； 2、试样与参比物之间仍存在温差，但要求试样和参比物温差ΔT 与试样和参比物间热流量差成正比例关系； 3、这样，在给予样品和参比品相同的功率的情况下，测定样品和参比物两端的温差ΔT ，然后根据热流方程，将ΔT换算成ΔQ（热量差）作为信号的输出。 DSC曲线 差示扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。 在DSC谱图中，吸热(endothermic)效应 (热焓增加)和放热(exothermic)效应 (热焓减少)表示的曲线方向与DTA相同。 吸热 -439.15 2.33 178.82 176.79 176.49 -1118.99 13.92 234.48 222.70 220.56 纯AC 热焓ΔH/J·g-1 ΔT=TE-T0/℃ 分解终止 温度TE/℃ 分解峰值温度TP/℃ 体系 体系 起始分解 温度T0/℃ 分解峰值 温度TP/℃ 分解终止 温度TE/℃ ΔT= TE-T0/℃ 热焓 ΔH/J·g-1 AC 复合 发泡剂 DSC和DTA比较 1、DSC和DTA曲线测量的转变温度和热效应类似； 2、DSC适用于定量工作，因为峰面积直接对应于热效应的大小； 3、DSC的分辨率、重复性、准确性和极限稳定性都比DTA好，更适合于有机和高分子材料的测定，