HNMR11使用.ppt

有机化合物波谱分析 任课教师:张春波 办公室：D511 电话 2436058 QQ: 860123479 Email : myemailaddress@ 学习好这门课程的途径 自习,非常重要。 2. 大量谱图解析。 第三章 核磁共振谱 NMR Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 1945年Bloch和Purcell分别领导两个小组同时独立地观察到核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance, NMR），他们二人因此荣获1952年诺贝尔物理奖。1991年诺贝尔化学奖授予R.R. Ernst教授，以表彰他对二维核磁共振理论及傅里叶变换核磁共振的贡献。这两次诺贝尔奖的授予，充分地说明了核磁共振的重要性。　　自1953年出现第一台核磁共振商品仪器以来，核磁共振在仪器、实验方法、理论和应用等方面有着飞跃的进步。谱仪频率已从30MHz发展到1000MHz谱仪。仪器工作方式从连续波谱仪发展到脉冲-傅里叶变换谱仪。总而言之，核磁共振已成为最重要的仪器分析手段之一。 The NMR Spectrometer 原子核的自旋 External Magnetic Field When placed in an external field, spinning protons act like bar magnets. 共振条件 The NMR Graph Shielded Protons The NMR Graph Protons in a Molecule Depending on their chemical environment, protons in a molecule are shielded by different amounts. 化学位移： 基准物质 位移的表示方法 常见结构单元化学位移范围 Typical Values 影响化学位移的因素 影响化学位移的因素 Vinyl Protons, ?5-?6 Aldehyde Proton, ?9-?10 Acetylenic Protons, ?1.8-3.0 Aromatic Protons, ?7-?8 单键的磁各向异性效应 氢键 氢键使其电子屏蔽作用减少，δ增大 问题:丙酸用D2O做溶剂测定NMR时，11.65的峰消失 答： 常见结构单元化学位移范围 1,1,2-Tribromoethane Doublet: 1 Adjacent Proton Triplet: 2 Adjacent Protons 裂分峰型 练习1. 考察下列化合物有几种磁不等价质子？ Splitting for Ethyl Groups Splitting for Isopropyl Groups Complex Splitting Signals may be split by adjacent protons, different from each other, with different coupling constants. Example: Ha of styrene which is split by an adjacent H trans to it (J = 17 Hz) and an adjacent H cis to it (J = 11 Hz).  Splitting Tree Spectrum for Styrene 邻碳质子耦合常数（3J） 3J大小与双面夹角、取代基电负性、环系因素有关。 双面夹角：当夹角为900时，3J最小，当夹角为00或1800时3J最大。 例1、一个未知物，液体，bp128℃，分子式C8H14O4，其IR图谱显示有C=O吸收。NMR谱图如下，试推断化合物的结构。 谱图解析 C8H14O4 NMR 谱解析 1．C4H10O δH：1.1(t,6H)；3.4(q,4H). C8H10O δH：1.31(d,3H)；3.4(s,1H); 4.7(q,1H); 7.31(m,5H) 联合谱图解析 C6H12O C6H4BrI C6H4BrI a c b a c b为4重，c为3重 辅助1H核磁共振谱图解析的一些手段 使用高频仪器 ??/J的比值决定谱图的复杂程度 增大??/J值，则谱图就可简化。 J： 分子固有的属性，不随谱仪场强而变化。 ?：以ppm为单位时，同样不随谱仪场强而变化。