难溶强电解质的多相离平衡.PPT

（二）生成难解离的配离子 （和沉淀的溶解度、配离子的稳定性有关） （三）利用氧化还原反应使沉淀溶解 硫化物名称 Ksp 酸中溶解情况 MnS 4.65×10-14 溶于HAc及HCl等 FeS 1.3×10-18 溶于HCl、H2SO4、HNO3等强酸 ZnS 2.93×10-23 溶于HCl、H2SO4、HNO3等强酸 CuS 1.27×10-36 溶于HNO3 HgS 6.44×10-53 不溶于酸，溶于王水 总反应式为 3CuS ＋ 8HNO3 ＝ 3Cu(NO3)2 ＋3S↓＋ 2NO↑＋ 4H2O 3HgS(s) + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[HgCl4] + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2O HgS的Ksp更小，必须用王水才能使之溶解。 四、分步沉淀 　 当溶液中含有数种可产生沉淀的离子，加入某沉淀剂和溶液中的几种离子都能产生沉淀时，溶液中的离子将按一定的顺序沉淀下来，这种现象称为分步沉淀或分级沉淀。 实际应用于共存离子的分离 例题： 在含有0.010mol·L-1I－和同浓度的Cl－的溶液中，滴加AgNO3溶液（忽略引起的体积变化），问何者先沉淀？当AgCl开始沉淀时，溶液中的I－浓度是多少？Ksp,AgCl=1.77×10-10, Ksp,AgI=8.51×10-17。 解： AgI先沉淀 例题： 在0.0100 mol·L-1 K2CrO4和0.100 mol·L-1 KCl的混合溶液中，滴加AgNO3溶液，CrO42-和Cl-哪个离子先沉淀？能否用分步沉淀的方法将两者分离？ 解：[Ag+]2[CrO42-]≥Ksp(Ag2CrO4)=1.11×10-12 [Ag+][Cl-]≥Ksp(AgCl)=1.77×10-10 [Ag+]≥1.77×10-10/ [Cl-]=1.77×10-9mol·L-1 Cl-离子先沉淀。 当[Ag+]=1.05×10-5mol·L-1时，[Cl-] = Ksp(AgCl)/[Ag+] [Cl-] = 1.77×10-10/1.05×10-5 = 1.68×10-5mol·L-1 例题： 某溶液中含有0.10 mol·L-1 Cd2+和 0.10 mol·L-1Zn2+。为使Cd2+形成CdS沉淀而与Zn2+分离，应控制溶液中的S2-浓度在什么范围？Ksp,CdS=3.6×10-29,Ksp,ZnS=1.2×10-23 解：要使Cd2+离子沉淀，S2－最小浓度为： [S2-]=Ksp,CdS/[Cd2+]= 3.6×10-29/0.10=3.6×10-28 不使Zn2+离子析出，S2－离子最高浓度为： [S2-]=Ksp,ZnS/[Zn2+]=1.2 ×10-23/0.10=1.2×10-22 　当S2－浓度处于3.6×10-28与1.2×10-22之间时，可以使Cd2+析出而Zn2+留在溶液中。 [S2-]=1.2×10-22, [Cd2+]=Ksp,CdS/[S2-]=3.0×10-7 Cd2+能沉淀完全。[S2-]= Ksp,CdS/10-5=3.6×10-24 例题： 如果溶液中 Fe3+ 和 Mg2+ 的浓度均为0.10 mol?L-1, 使 Fe3+ 定量沉淀而使 Mg2+ 不沉淀的条件是什么? 解： Ksp = [Fe3+][OH-]3 = 2.79 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: pOH = 11.18 , pH = 2.82 Mg2+开始沉淀的pH值为: pOH = 5.13, pH =8.87 因此, 只要控制pH值在 2.81 ~ 8.87 之间即可使 Fe3+ 定量沉淀而使 Mg2+ 不沉淀。 CaSO4(s) ＋ Na2CO3　＝　CaCO3(s) ＋ Na2SO4 五、沉淀的转化 　 在含有某一沉淀的溶液中，加入适当的试剂，使之转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。 例题： 锅炉中的锅垢含有CaSO4，可用Na2CO3处理，使转化为易溶于酸的CaCO3沉淀，这样可以将锅垢除去。 CaSO4(s) + CO32- = CaCO3(s) + SO42- 对于同种类型的沉淀的转化，由Ksp较大的转化为Ksp较小的。 例题： 在砖红色的Ag2CrO4沉淀中加入KCl溶液，砖红色沉淀转化为白色沉淀AgCl。 Ag2(CrO4)(s) + 2Cl- = 2AgCl(s) + CrO42- 平衡常数越大，转化越易进行。 不同类型沉淀的转化，是由溶解度大的转化为溶解度小的。 例题： 如果在1L Na2CO3 溶液中转化0.010 mol的