2014 第二章 自讲2 分离精制 2课时PPT.ppt

第一节 天然药物提取分离、纯化方法;提取、分离、纯化的技术线路与目的：;二）天然产物的分离与精制;①利用不同温度，不同溶解度。如：结晶，重结晶 ②加入另一溶剂，改变混合剂的极性，使一部分沉淀析出——溶剂沉淀 ③对酸、碱或两性有机化合物，常加酸碱来调节PH值，改变分子存在状态（游离型或离解型），从而改变溶解度而实现分离——沉淀剂沉淀 ④酸或碱性的化合物可通过加入沉淀剂，使之生成不溶性的盐类析出。——盐析沉淀;;重结晶及分步结晶操作方法 ;结晶纯度的判定;色谱法 检查结晶纯度——常用重要方法;① 专属试剂沉淀法 生物碱类 ;①专属试剂沉淀法;Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 分别悬浮于水或烯醇中通入HS气体，滤去PbS ↓，分别作药理或进一步分离。 从中药葛根 Ⅱ 分得葛根素、大豆苷、大豆素等异黄酮。; ②分级沉淀法;实例！; Φ 醇/丙酮（醚法）;Φ.酸碱沉淀法(也属???分级沉淀)： 酸/碱法(酸提取碱沉淀):生物碱的提取分离。 碱/酸法(碱提取酸沉淀):酚、酸类成分和内 酯类成分，如 黄酮、香豆素、蒽醌酚酸类;③ 盐析法 ;二）天然产物的分离与精制; 萃取分离; 溶剂萃取(Solvent extraction) 法;萃取法 分配系数（K） 的计算：;★有机物（包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物）的萃取原理适用于“相似相溶原理”。体现在：; 1. 如果在水提取液中的有效成分是亲脂性的物质，一般多用亲脂性有机溶剂，如苯、氯仿或乙醚进行两相萃取。 2. 如果有效成分是偏于亲水性的物质，在亲脂性溶剂中难溶解，就需要改用弱亲脂性的溶剂，例如乙酸乙酯、丁醇等。 如，提取黄酮类成分时，多用乙酸乙脂和水的两相萃取。提取亲水性强的皂甙则多选用正丁醇、异戊醇和水作两相萃取。; ;1. 协同效应与协同萃取体系;3. 乳浊液的形成及其消除 在萃取过程中，由于剧烈振荡等原因，可能出现乳浊液现象，造成分层困难影响萃取效果。 如何防止或处理该现象？ ;①液-液萃取与分配系数K值 两种不相溶的溶剂置于分液漏斗中振摇，放置后分为两相，如此时含有溶质，则溶质在两相中的分配比（K）在一定温度和压力下为一常数： K=CU/CL CU-溶质在上相溶剂中的浓度 CL-溶质在下相溶剂中的浓度;②分离难易与分离因子β 分离因子β表示 A、B 两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。 即： β=KA/KB( 注：KA KB ) β≥100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离； 100＞ β ≥ 10,萃取10-12次 β ≤2，须100次以上萃取才基本分离 β ≌1,不能分离;β值有助于选择恰当的萃取方法：一般， β＞50，简单萃取 β＜50，采用逆流分溶法？ ;③分配比与PH值 一般 pH3时，酸性物质多呈非离解状态(HA)、碱性物质则呈离解状态 (BH+) 存在，但pH12,则酸性物质呈离解状态(A-)、碱性物质则呈非离解状态(B)存在。 据此,可采用图2-1所示在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。 ;; 萃取分离;简单萃取法 （有机化学）; 简单萃取方法的优化——连续萃取法;液液连续萃取; 萃取分离;逆流分溶法;逆流分溶法;CCD 法因为操作条件温和、试样容易回收,故特别适于中等极性、不稳定物质的分离。另外,溶质浓度越低,分离效果越好。但是,试样极性过大或过小,或分配系数受浓度或温度影响过大时则不易采用此法分离。易于乳化的萃取溶剂系统也不宜采用。 ; 萃取分离;1. 液固萃取----索氏 (Soxhlet) 萃取;? 索氏 (Soxhlet) 萃取器;应用 索氏萃取技术用于天然化合物的提取，分析食物、药品、工业橡胶与塑料中添加剂等。 例如一种高效天然的甜味剂----甜菊叶中甜菊甙分析，是把甜菊叶粉末放在索氏萃取器内，用乙醇回流进行样品提取的。 应用范围较广 实验室经常使用 ;2. 溶剂/微波萃取; 微波萃取是利用微波能强化溶剂萃取的效率，使固体或半固体试样中的某些有机成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原本化合物状态。 特点：快速、节能、节省溶剂、污染小；有利于热不稳定物质，较少受被萃物极性的限制 实验条件：萃取剂及用量，时间、温度和压力 应用：提取土壤和沉积物中的多环芳烃等污染物；动植物中的天然产物。;萃取法的发展及新技术 ;应用 ;重点 及 讨论：？;二）天然产物的分离与精制;3. 根据物质的吸附性差别进行分离;物理吸附