3.1 材料结构表征 XRDPPT.ppt

* 样品的择优取向：具有片状或柱状完全解理的样品物质，其粉末一般都呈细片状或细律状，在制作样品过程中易于形成择优取向 ，对粉末进行长时间（例如达半小时）的研磨，使之尽量细碎；制样时尽量轻压，或采用上述NBS的装样方法；必要时还可在样品粉末中掺和等体积的细粒硅胶：这些措施都能有助于减少择优取向。 * （1）测量方式 连续扫描法： 将计数器连接到计数率仪上，试样以θ/ 分的速度转动，计数器以2θ/ 分的速度转动 ，即为 1：2的θ/2θ联动扫描，在选定的2θ角范围内，以设定的扫描速度扫测各衍射晶面对应的衍射角和衍射强度。测量结果自动存入计算机，可在打印终端输出测量结果，绘出其衍射线强度和衍射角的关系图，即 I-2θ图。 扫描速度：0.06ο~ 76.2ο/min 或 0.01~ 1.27o / Sec 优点：扫描速度快、效率高、是衍射分析中最常用方法 测量方式和实验参数选择 * * 步进扫描法 　将计数器与定标器连接,首先让计数器转到起始的2θ角位置，按定时器设定的步宽和步进时间测量脉冲数，将脉冲数除以步进的时间，即为该处对应的强度。然后计数器按设定的步宽和步进时间，每前进一步，重复一次上述的测量，给出各步2θ对应的强度。 1）定时计数：设定步进时间，步进宽度，从设定的起始　 　　　　　　　　角开始测定、直到设定的终止角。 2）定数计时：固定θ和2θ的位置测定峰的强度。 步进扫描的优点： 测量精度高、能给出精确的衍射峰位、衍射线形、积分 强度和积分宽度。适合作各种定量分析。 * * 不论是哪一种测量方式，快速扫描的情况下都能相当迅速地给出全部衍射花样，它适合于物质的预检，特别适用于对物质进行鉴定或定性估计。对衍射花样局部做非常慢的扫描，适合于精细区分衍射花样的细节和进行定量的测量。例如，混合物相的定量分析，精确的晶面间距测定、晶粒尺寸和点阵畸变的研究等。 * 狭缝的选择：以测试范围内最小的2θ为依据来选择狭缝宽度，使入射线的照射面积不超出试样的工作表面。 发散狭缝光阑： 1/30o、1/12o、1/6o、1/4o、1/2o、1o、4o； 防寄生散射光阑：1/30o、1/12o、1/6o、1/4o、1/2o、1o、4o； 接收狭缝光阑： 0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.4, 1.0 2.0(mm) 狭缝的大小对衍射强度和分辨率都有影响。大狭缝可得较大的衍射强度,但降低分辨率。小狭缝能提高分辨率但损失强度，一般如需要提高强度时宜选取大些狭缝，需要高分辨率时宜选小些狭缝，尤其是接收狭缝对分辨率影响更大。每台衍射仪都配有各种狭缝以供选用。 （2）实验参数选择 * 量程：量程是指记录纸满刻度时的计数（率）强度。增大量程可表现为X 射线记录强度的衰减，不改变衍射峰的位置及宽度，并使背底和峰形平滑，但却能掩盖弱峰使分辨率降低，一般分析测量中量程选择应适当。当测量结晶不良的物质或主要想探测分辨弱峰时，宜选用小量程。当测量结晶良好的物质或主要想探测强峰时，量程可以适当大些，但以能使弱峰显示强峰不超出记录纸满标为限。 * 时间常数和预置时间：连续扫描测量中采用时间常数，客观存在是指计数率仪中脉冲平均电路对脉冲响应的快慢程度。时间常数大，脉冲响应慢，对脉冲电流具有较大的平整作用，不易辨出电流随时间变化的细节，因而，强度线形相对光滑，峰形变宽，高度下降，峰形移向扫描方向；时间常数过大，还会引起线形不对称，使一条线形的后半部分拉宽。反之，时间常数小，能如实绘出计数脉冲到达速率的统计变化，易于分辨出电流时间变化的细节，使弱峰易于分辨，衍射线形和衍射强度更加真实。计数率仪均配有多种可供选择的时间常数。 步进扫描中采用预置时间来表示定标器一步之内的计数时间，起着与时间常数类似的作用，也有多种可供选择的方式。 * d．扫描速度和步宽 连续扫描中采用的扫描速度是指计数器转动的角速度。慢速扫描可使计数器在某衍射角度范围内停留的时间更长，接收的脉冲数目更多，使衍射数据更加可靠。但需要花费较长的时间，对于精细的测量应采用慢扫描，物相的预检或常规定性分析可采用快扫描，在实际应用中可根据测量需要选用不同的扫描速度。 步进扫描中用步宽来表示计数管每步扫描的角度，有多种方式表示扫描速度。 * PDF卡片和ICSD卡片 由“国际粉末衍射标准联合会” （Joint Committee on Powder Diffraction Standards）与美国材料试验协会（ASTM）、美国结晶学协会（ACA）、英国物理研究所（IP）、美国全国腐蚀工程师协会（NACE）等十个专业协会联合编纂。称JCPDS卡片，是目前上最为完备的X射线粉末衍射数据。至2007年出版了14万