3.2 X射线的衍射原理PPT.pptVIP

4.衍射花样与晶体结构的关系 不同晶系的晶体，或者同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射花样是不相同的。 5.布拉格方程的应用： 1）已知波长λ的X射线，测定θ角，计算晶体的晶面间距d，结构分析。2）已知晶体的晶面间距，测定θ角，计算X射线的波长，X射线光谱学。 3.2.3 多晶X射线衍射的强度 X射线衍射理论能将晶体结构与衍射花样有机地联系起来，它包括衍射线束的方向、强度和形状。 衍射线束的方向由晶胞的形状大小决定。 衍射线束的强度由晶胞中原子的位置和种类决定。 衍射线束的形状大小与晶体的形状大小相关。 衍射强度主要介绍多晶体衍射线条的强度，从一个电子的衍射强度研究起，接着研究一个原子的、一个晶胞的以至整个晶体的衍射强度，最后引入一些几何与物理上的修正因数，从而得出多晶体衍射线条的积分强度。 纯物质衍射线强度 纯物质衍射线强度的表达式很复杂，但是可以很简明地写成下面的形式: 式中： I0 为单位截面上入射单色X射线的功率； K 是一个综合因子 |F| 称结构因子，取决于晶体的结构以及单个晶胞内所含存的原子的性质。结构因子由下式决定: 式中f n是单胞中第 n 个原子的原子散射因子，（xi、yi、zi）是第 n 个原子的坐标， h、k、l 是所观测的衍射线的衍射指标，公式求和计算时需对单胞内所有的原子求和。 结构因子 衍射线束的强度受到原子在单位晶胞中的位置的影响，在特殊情况下，某些方向上的衍射强度可能消失。例如： （a）为简单点阵的剖面图；（b）为体心点阵的剖面图。 当一束单色X射线以 角投射到简单晶胞的（001）晶面上产生衍射时， 之间的光程差ABC为一个波长，则相位相同，产生衍射线。 体心晶胞中， 也是同相位，光程差ABC也是一个波长，但在（001）晶面的正中间还有一个原子面，它的反射线 的光程差DEF恰好为ABC的一半，即为半个波长。因此，反射线 的相位相反，互相抵消。同理，下一个体心原子面的反射线 也会抵消。所以，体心晶胞中不会出现（001）衍射线。 在满足布拉格方程的前提下，把由原子在晶胞中的位置不同而引起的某些方向上衍射线的消失的现象称为系统消光。不同晶体点阵的系统消光规律不同，它所遵循的衍射规律即为结构因子。 1 2 3 A B C D E F 1 2 A B C 1 2 A B C 1 2 3 A B C D E F 结构因子的计算 结构因子为: 可将复数展开成三角函数形式 则 由此可计算各种晶胞的结构因子 结构因子的计算 1.简单点阵 单胞中只有一个原子，基坐标为（0，0，0），原子散射因数为f，根据式（2-20）： 该种点阵其结构因数与HKL无关，即HKL为任意整数时均能产生衍射，例如（100）、（110）、（111）、（200）、（210）…。能够出现的衍射面指数平方和之比是 结构因子的计算 2.体心点阵 单胞中有两种位置的原子，即顶角原子，其坐标为（0，0，0）及体心原子，其坐标为 (1/2,1/2,1/2) 1）当H+K+L=奇数时， ，即该晶面的散射强度为零，这些晶面的衍射线不可能出现，例如（100）、（111）、（210）、（300）、（311）等。 2）当H+K+L=偶数时， ，即体心点阵只有指数之和为偶数的晶面可产生衍射，例如（110）、（200）、（211）、（220）、（310）…。这些晶面的指数平方和之比是（12+12）：22：（22+12+12）：（32+12）…=2：4：6：8：10…。 结构因子的计算  3.面心点阵 单胞中有四种位置的原子，它们的坐标分别是（0，0，0）、 （0,1/2,1/2）、（1/2,0,1/2)、（1/2,1/2,0） 1）当H、K、L全为奇数或全为偶数时 2）当H、K、L为奇数混杂时（2个奇数1个偶数或2个偶数1个奇数） 即面心立方点阵只有指数为全奇或全偶的晶面才能产生衍射，例如（111）、（200）、（220）（311）、（222）、（400）…。能够出现的衍射线，其指数平方和之比是：3：4：8：11；12：16…=1；1.33：2.67：3.67：4：5.33… 三种晶体可能出现衍射的晶面 简单点阵:任何晶面都能产生衍射 体心点阵:指数和为偶数的晶面 面心点阵:指数为全奇或全偶的晶面 由上可见满足布拉格方程只是必要条件,衍射强度不为0是充分条件,即F不为0 综合因子 K 是一个综合因子，对于指定的衍射线，它与实验时的衍射几何条件，