3.5 X射线衍射物相分析PPT.pptVIP

物相分析是为了确定待测样品的结构状态，同时也 确定了物质的种类。  注意：X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学 成分，而是由各种元素组成 的具有固定结构 的物相。;不同温度煅烧高岭石的X射线衍射曲线;3.5 X射线物相分析; 定性相分析原理： 将实验测定的衍射花样与已知标准物质的衍射图谱比较，从而判定未知物相。 混合试样物相的 X 射线衍射花样是各个单独物相衍射花样的简单迭加，根据这一原理，就有可能把混合物物相的各个物相分析出来。 ;1) 1938年，J.D.Hanawalt等就开始收集并摄取各种已知物质 的衍射花样，将这些衍射数据进行科学分析整理、分类。2) 1942年，美国材料试验协会ASTM整理出版了最早的一套晶 体物质衍射数据标准卡，共计1300张，称之为ASTM卡。3) 1969年，组建了“粉末衍射标准联合委员会” 专门负责收 集、校订各种物质的衍射数据，并将这些数据统一分类 和编号，编制成卡片出版。这些卡片，即被称为PDF卡 （The Powder Diffraction File），有时也称其为JCPDS 卡片。目前，这些PDF卡已有好几万张之多，而且，为便 于查找，还出版了集中检索手册。;;;;;;; 3. PDF卡片索引及检索方法PDF卡片的索引： 字顺索引（Alphabetical Index）  哈那瓦特索引（Hanawalt Index ） 芬克索引（Fink Index）;字顺索引（Alphabetical Index） 该索引是按物相英文名称的字母顺序排列。在每种物相名称的后面，列出化学分子式，三根最强线的d值和相对强度数据，以及该物相的粉末衍射PDF卡号。由此，若已知物相的名称或化学式，用字母能利用此索引方便地查到该物相的PDF卡号。;哈那瓦特索引（Hanawalt Index ） 该索引是按强衍射线的d值排列。选择物相八条强线，用最强三条线d值进行组合排列，同时列出其余五强线d值，相对强度、化学式和PDF卡号。整个索引将d值第1排列按大小划分为51组，每一组的d 值范围均列在索引中。在每一组中其d 值排列一般是，第1个d值按大小排列后，再按大小排列第2个d值，最后按大小排列第3个d值。;芬克索引（Fink Index） 由于各物相的衍射线会产生重叠，强度数据不可靠，而且，由于试样对X射线的吸收及晶粒的择优取向，导致衍射线强度改变，从而采用字母索引和哈那瓦尔特索引检索卡片会比较困难，为克服这些困难，芬克索引以八根最强线的d值为分析依据，将强度作为次要依据进行排列。 ;常规物相定性分析的步骤如下：（1）实验 用粉末照相法或粉末衍射仪法获取被测试样物相 的衍射花样或图谱。 （2）通过对所获衍射图谱或花样的分析计算，获得 各衍射线条的2θ，d 及相对强度大小I/I1。在这几 个数据中，要求对2θ和d 值进行高精度的测量计 算，而I/I1相对精度要求不高。目前，一般的衍射 仪均由计算机直接给出所测物相衍射线条的d值。;（3）使用检索手册，查寻物相PDF卡片号 根据需要使用字母检索、Hanawalt检索或Fink检索手册，查寻物相PDF卡片号,根据手册提供的物相卡片号在卡片库中取出此PDF卡片。 （4）若是多物相分析，则在（3）步完成后，对剩余的衍射线重新根据相对强度排序，重复（3）步骤，直至全部衍射线能基本得到解释。;（1）一般在对试样分析前，应尽可能详细地了解样品的来源、化学??分、工艺状况，仔细观察其外形、颜色等性质，为其物相分析的检索工作提供线索。（2）尽可能地根据试样的各种性能，在许可的条件下将其分离成单一物相后进行衍射分析。 （3）对于试样为多物相混合物，为尽可能地避免衍射线的重叠，应提高粉末照相或衍射仪的分辨率。（4）对于数据d值，由于检索主要利用该数据，因此处理时精度要求高，而且在检索时，只允许小数点后第二位才能出现偏差。;（5）特别要重视低角度区域的衍射实验数据，因为在低角度区域，衍射所对应d值较大的晶面，不同晶体差别较大，衍射线相互重叠机会较小。（6）在进行多物相混合试样检验时，应耐心细致进行检索，力求全部数据能合理解释。但有时也会出现少数衍射线不能解释的情况，这可能由于混合物相中，某物相含量太少，只出现一、二级较强线，以致无法鉴定。 （7）在物相定性分析过程中，尽可能地与其它的相分析结合起来，互相配合，互相印证。;