6X射线光谱PPT.pptx

分析化学讲稿X射线光谱XPS1(19) X射线光谱基本概念2 X射线光电子能谱2.1 XPS原理2.2 XPS仪器2.3 XPS应用概念：X射线1 X射线光谱概念X射线波长：0.005-10nm。1895伦琴发现。X射线波长小，能量大。可激发原子内层电子。对应方法：X射线吸收、荧光发射等较X更小波长：γ射线，对应核能级。较X更大波长：真空紫外，外层电子能级。概念：X射线管1 X射线光谱概念p399图和解释阳极产生连续X谱电压足够高时产生靶材料特征谱线α、β两特征谱线概念：X射线荧光1 X射线光谱概念讨论：和分子荧光的异同！雷同：电子从较高能级进入较低能级。不同：不是同一个电子激发返回。了解Kα、KβX射线激发荧光外层电子填内层空穴辐射出差额能量K层L层概念：X射线光电子能谱XPS2 X射线光谱概念1 X射线光谱概念入射光把原子(分子)的电子激发出去这个电子称为光电子。紫外光只能激发价电子X射线可激发内层电子各元素的电子结合能是特征的！分析应用！XPS1(19) X射线光谱基本概念2 X射线光电子能谱2.1 XPS原理2.2 XPS仪器2.3 XPS应用X射线光电子能谱(简称 XPS)X-Ray Photoelectron Spectrometer2 XPS根据我们的特殊情况，本章介绍XPS。怎样的内容才是更重要的？教材有的？概念：XPS历史、特点2 XPS2 X射线光谱概念Photoemission as an analytical toolKai SiegbahnESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)1967后，西格巴恩发表了一系列成果。1969与西格巴恩的合作,/wiki/%E6%83%A0%E6%99%AE%E5%85%AC%E5%8F%B8惠/wiki/%E6%83%A0%E6%99%AE%E5%85%AC%E5%8F%B8普/wiki/%E6%83%A0%E6%99%AE%E5%85%AC%E5%8F%B8公司首台商仪器。1981年西格巴恩获得诺贝尔奖。其父也曾获诺奖概念：XPS历史、特点2 XPS2 X射线光谱概念定性、定量、结构、表面分析表面分析的深度: 金属0.5-2nm，氧化物：1.5-4nm，有机和高分子：4-10nm除（H、He外）元素确定，表面分析（无损、微区），催化剂失活前后这个环节要掌握下列概念2.1 XPS原理电子的结合能结合能的化学位移定性定量依据能量关系可表示： 原子的反冲能量忽略 (<0.1eV）得基本原理就是光电效应2.1 XPS原理2.1 XPS原理2 X射线光谱概念电子结合能电子动能光电子的能量2 X射线光谱概念2.1 XPS原理2.1 XPS原理电子结合能：克服原子核吸引！电子动能功函数：电子克服晶体的吸引，即电子逸出晶体表面所作功！X射线能量固定，功函数(经仪器)确定后，只要测量电子动能Ek，可获得Eb！光电子的能量2 X射线光谱概念2.1 XPS原理2.1 XPS原理定性依据：各原子轨道中某种状态电子的结合能是一定的！定量依据：带特定能量光电子数目——峰面积！谱图的X轴、Y轴：元素结合能的变化规律2 X射线光谱概念2.1 XPS原理元素的结合能在不同化合状态下都固定不变吗？第二周期元素1s电子结合能谱图谱简单差异明显，Li约50，F达700eVXPS能谱定性强同时n组分可定量！结合能的化学位移（NMR也重要，但很大区别）2.1 XPS原理2.1 XPS原理2 X射线光谱概念元素在各种化合物状态时候，结构、氧化态、相邻元素的变化，引起谱峰（结合能）有规律的位移。根据化学位移情况，可以确定元素的价态，化学环境。结合能化学位移的案例2 X射线光谱概念2.1 XPS原理内层电子结合能：随氧化态增而增，随相邻元素电负性增而增化学环境产生化学位移！可以有效进行化合物结构分析。三氟乙酸乙酯四个碳原子1s电子结合能谱结合能/eV结合能化学位移中荷电效应2 X射线光谱概念2.1 XPS原理样品不断丢失电子，结合能不断增大。实验时要进行校正、补偿。核心：结合能Eb是定性的依据！XPS1(19) X射线光谱基本概念2 X射线光电子能谱2.1 XPS原理2.2 XPS仪器2.3 XPS应用Instrument 仪器基本模块2.2 XPS仪器2.2 XPS仪器激发源检测器电子能量分析器真空系统Instrument 仪器模块2.2 XPS仪器2 X射线光谱概念Instrument 仪器基本模块2.2 XPS仪器2.2 XPS仪器激发源检测器电子能量分析器真空系统仪器模块——X射线源2.2 XPS仪器2.2 XPS仪器双阳极X射线源Al / MgMg Kα =1253.6eVΔE=0.7eV 半宽小 Al Kα