[理学]2化学反应基本原理.ppt

General Chemistry 第2章 化学反应的基本原理 2.1 化学反应的方向和 吉布斯函数变 2.2 化学反应进行的程度 和化学平衡 2.3 化学反应速率 本章教学要求 2.1.1 影响反应方向的因素 自发反应 自发反应 自发反应 反应的焓变 反应的焓变 熵的定义 熵的定义 熵的定义 体系倾向于混乱度的增加 热力学第二定律 热力学第三定律 物质的标准摩尔熵 关于熵的一些结论 关于熵的一些结论 关于熵的一些结论 关于熵的一些结论 反应的标准摩尔熵变 吉布斯函数G G = H – TS 反应的吉布斯函数变 2.1.2 反应自发性的判断 自由能的变化 DH、DS、T对反应自发性的影响 转变温度 热力学等温方程 热力学等温方程 道尔顿分压定律 道尔顿分压定律 道尔顿分压定律 道尔顿分压定律 道尔顿分压定律 物质的标准摩尔生成吉布斯函数 298.15K时反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算 其他温度时反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 例2.4 已知空气压力p=101.325kPa，其中所含CO2的体积分数j(CO2)=0.030%。试计算此条件下将潮湿Ag2CO3固体在110℃的烘箱中烘干时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下  Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3的热分解？ 反应的标准吉布斯函数变和 摩尔吉布斯函数变应用 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.1 反应限度的判据和化学平衡 标准平衡常数 标准平衡常数 标准平衡常数 多重平衡规则 多重平衡规则 2.2.3 化学平衡的有关计算 例2.5 C(s)+CO2(g)=2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。试分别计算或估算该反应在298.15K和1173K时的标准平衡常数Ky值，并简单说明其意义。 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 吕·查德里原理 吕·查德里原理 吕·查德里原理 吕·查德里原理 范特霍夫等压方程式 范特霍夫等压方程式 图2.2 lnKy与1/T关系图 图2.2 lnKy与1/T关系图 2.3 化学反应速率 2.3 化学反应速率 2.3 化学反应速率 化学反应速率定义 化学反应速率定义 反应物、产物浓度与时间的关系 质量作用定律 反应速率常数的物理意义 质量作用定律 质量作用定律 速率控制步骤的概念 一级反应 一级反应 半衰期 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 图2.3 常见反应的速率常数k与T的关系 反应速率常数、温度及活化能之间的关系 例2.9 在301K(即28℃)时，鲜牛奶约4h变酸，但在278K (即5℃)的冰箱内,鲜牛奶可保持48h才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。若室温从288K(即15℃)升高到298K(即25℃),则牛奶变酸反应速率将发生怎样的变化？ 2.3.3 反应的活化能和催化剂 气体分子运动理论 过渡态理论 CO + NO2 ? CO2 + NO 加快反应速率的方法 活化分子总数＝活化分子分数×分子总数 加快反应速率的方法 加快反应速率的方法 催化剂的主要特征 催化作用基本原理 甲酸(HCOOH)分解反应 甲酸(HCOOH)分解反应 例2.11 计算合成氨反应采用铁催化剂后在298K和773K时的反应速率各增加多少倍？设未采用催化剂时Ea,1 = 254 kJ·mol-1，采用催化剂后Ea,2 = 146kJ·mol-1 。 作 业 p106: 1, 2 p107: 3(1,2) p108: 6, 8(1,2) p109: 14, 15, 18 p110: 22, 24 实验表明，对于大多数反应如果温度升高反应速率增大，即速率常数k随温度升高而增大。(p71) 在室温下氢气和氧气作用极慢，如果温度升高到873K，它们立即起反应，甚至发生爆炸。 并不是所有的反应都符合阿仑尼乌斯公式。(p73) 阿仑尼乌斯公式不仅适用于基元反应，也适用于非基元反应。(p72) 能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。 分子具有足够高的能量 其他因素如分子碰撞时的空间取向等 具有足够高的能量，可发生有效碰撞或彼此接近时能形成过渡态（活化给合物）的分子叫做活化分子。 活化络合物分子与反应物分子各自平均能量之差称为活化能。 活化能的大小代表反应阻力的大小。 催化剂能与反应物生成不稳定的中间化合物改变了原来的反应历程，为反应提供一条能垒较低的反应途径，从而降低了反应的活化能。 催化剂的主要特性： 能改变反应途径，降低活化能，使反应速率显著增大