《有机化学》精品课件PPT-19-4.ppt

* 第十九章 杂环化合物 （4） 主要内容 苯并五元杂环的亲电取代 喹啉和异喹啉的性质（亲电取代，亲核取代， 氧化和还原反应，侧链上的反应） 喹啉的Skraup合成法及机理 含一个杂原子的苯并五元杂环体系 三种苯并五元杂环体系 亲电取代反应： 吲哚 苯并呋喃 苯并噻吩 亲电取代在杂环上，为什么？ 亲电取代中间体分析： 苄基型正碳离子 较稳定 有两个主要共振式 较稳定 两种中间体均有一定的稳定性 亲电取代反应举例： 含一个杂原子的六员杂环苯并体系 喹啉和异喹啉 亲电取代 氧化和还原反应 结构和性质分析 喹啉 异喹啉 碱性和亲和性 亲电取代 亲核取代 氧化和还原反应 支链上的反应 杂环部分象吡啶 碳环部分象萘 喹啉的共振式分析： 喹啉的性质 不存在芳环 保留一个芳环 两个芳环 (1) 喹啉的亲电取代反应 通常 5 位与 8 位活性相当，为什么？ 从结构特点解释： 苯环比吡啶环活泼 结构类似萘环（萘的a位易取代） 问题：5位带有dd+，为何 与8位活性相当？ 例 机理分析 亲电取代反应举例 由反应中间体的稳定性解释反应取向 两个反应中间体稳定性差别不大，故5和8位活性相当。 反常的取代现象及解释（了解） 可能机理（非亲电取代机理）: (2) 喹啉的亲核取代反应 反应与吡啶类似 Chichibabin反应 取代卤素 (3) 喹啉的氧化和还原 氧化：在负电荷密度大的环上 (4) 侧链的反应 请写出反应的机理 还原： 在较不稳定的环上 异喹啉的性质 异喹啉的共振式分析 (1) 异喹啉的亲电取代反应 反常的取代取向（了解） 机理 试解释： 为什么不取代3 位的Cl？ (2) 异喹啉的亲核取代反应 取代卤素 (3) 侧链的反应 3 位上侧链不活泼，为什么? 对比 喹啉的合成 —— Skraup喹啉合成法 反应机理 (i) 甘油脱水成丙烯醛 丙烯醛 (ii) 环合和氧化芳构化 PhNO2：溶剂和弱氧化剂 Michael加成 Friedel-Crafts 反应 可进一步参与反应 用Skraup法制备喹啉衍生物 8-羟基喹啉 5, 6-苯并喹啉 （1-氮杂菲） （氧化剂） 通过a, b-不饱和醛制备喹啉衍生物 如何用Skraup喹啉合成法制备以下化合物？ 完成下列反应 思考题： 自学及写出机理: p871下：由1, 4-二羰基化合物脱水制备呋喃衍生物 p920中：制备喹啉的其它几种方法 习题：19-16，19-18, 19-19 本次课小结 苯并五元芳杂环的亲电取代，反应的取向 喹啉和异喹啉的性质（主要：亲电和亲核取代，侧链 上的反应） 喹啉的Skraup合成法及机理 第廿一章 糖类化合物（1） 主要内容 糖类化合物，结构和类型 糖类化合物的立体异构体，描述立体构型的 D / L 体系 葡萄糖的环状结构和变旋现象 结构特征：多羟基醛或酮 分子式：Cn(H2O)n 或 Cn(H2O)m 糖类化合物（碳水化合物） 例： D-(+) -葡萄糖 D-(-)-果糖 D-(-)-核糖 C6(H2O)6 C6(H2O)6 C5(H2O)5 糖类化合物的分类 按碳链长短分类：丙糖、丁糖、戊糖、己糖 …… 按羰基类型分类：己醛糖（如：葡萄糖）、己酮糖（如：果糖）、戊醛糖（如：核糖） …… 按组成糖的最小单元数目分类： 单糖（不能被简单水解为更小的糖类） 寡糖（低聚糖，可被水解为 2~10 个单糖） 多糖（可被水解为 n 个单糖）