分析化学课件第2章 1 .ppt

2005-09 第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法 分析试样要求的粒度（或过筛的网目）由试样的分解难易等因素决定。 Analytical Chemistry 分析化学 佛山科学技术学院 环建学院 2.1 概述 1.2.1 酸碱平衡研究的内容 1.2.2 酸碱平衡研究的手段 1.2.3 浓度、活度和活度系数 1.2.4 酸碱反应的平衡常数 2.2 分布分数δ的计算（重点） 2.2.1 一元酸溶液 2.2.2 多元酸溶液 酸碱反应是一类重要而又常见的反应,在自然界、生物体内处处存在,起着极为重要的作用。在化学中,大量反应都属于酸碱反应,因此掌握酸碱反应的实质和规律,研究酸碱理论,是化学理论学习的重要内容。酸碱平衡是水溶液中化学平衡的重要基础,酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析法。 2.1 概述 2.1.1 酸碱平衡研究的内容 a、由投料组分的浓度c和相关平衡常数Ka,求算各种形式的浓度c和活度a。例如，pH的计算。 b、从pH和相关平衡常数Ka，求算分布分数δ，是酸碱平衡讨论的重要内容。例如，pH从0到14，7种形式的分布分数δ与pH的关系。 c、如果测出了某些形式的浓度，并且已知投料组分的浓度c，则可以测算相关平衡常数。例如，一些平衡常数的测定。 d、缓冲溶液的理论及应用。 e、酸碱指示剂，滴定曲线和终点误差。 2.1.2 酸碱平衡研究的内容手段 a、代数法：理论性强，适应广泛，是其他各种方法的基础。 b、图解法：数和形的结合，是大力提倡和推广的方法。 c、计算机方法：有利于“数”和“形”的结合。 2.1.3 浓度、活度和活度系数 活度 ?： 物质在化学反应中表现出的有效浓度 浓度 c： 与物质的量直接相关 离子的活度 ? 与浓度c 通过活度系数 ? 联系起来： 活度系数 ? ：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度，可由Debye-Hückel 方程求出： 从不同的角度研究酸碱平衡，对酸和碱给出不同的定义也不同。目前得到认可的定义有10余种。如：电离理论、溶剂理论、电子理论和质子理论等等。在分析化学中广泛采用的是质子理论，这是因为该理论对酸碱强弱的量化程度最高。其缺点是不适用于无质子的酸碱体系。 2.1.4 酸碱反应的平衡常数 a、质子理论： 凡是能给出质子（H+）的物质（分子或离子）都称为酸，凡是能接受质子的物质（分子或离子）都称为碱。酸碱反应的实质其实就是H+的传递。如： 酸 碱 质子 HA-A-称为共轭酸碱对，碱反应实际上是两个共轭酸碱对之间的质子的传递反应，其通式为： 其中酸1与碱1为共轭酸碱对；酸2与碱2为共轭酸碱对 酸碱间通过质子转移而相互转化 酸 质子 碱 HA H+ + A- HCl H+ + Cl- HCO3- H+ + CO32- NH4+ H+ + NH3 (CH2)6N4H+ H+ + (CH2)4N4 ?酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子； ?有的物质在某个共轭酸碱对中是碱，而在另一共轭酸碱对中却是酸，如HCO3－等； ?质子理论中没有盐的概念，酸碱电离理论中的盐，在质子理论中都变成了离子酸和离子碱，如NH4Cl中的NH4＋是酸，Cl－是碱。 b、酸碱的强度 在水溶液中酸、碱的强度用其平衡常数（解离常数）Ka 、Kb来衡量。 值越大，酸（碱）性越强。给出质子或接受质子的能力越强。 HA + H2O H3O+ + A- HA的共轭碱A-在水溶液中的离解为 Kw为水的质子自递常数 c、滴定反应常数Kt 在滴定反应中，需引入一个滴定反应常数Kt。 强碱滴定强酸：H++OH- H2O 强碱滴定某弱酸：HA+OH- A-+H2O 对于弱酸的解离常数有时用反应物及产物的活度来表 HA + H2O H3O+ + A- Ka称为活度常数。 2.2 分布分数δ的计算 酸碱平衡中，通常同时存在多种酸碱组分，这些组分的浓度，随溶液中H+ 的改变而变化。 1、酸的浓度和酸度 ?酸的浓度(分析浓度)：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸浓度和未离解酸的浓度，用c表示