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软化水管道的腐蚀与防护 应用广场版Application 软化水管道的腐蚀与防护 欠化水是将天然水经过水质处 理.将其中的悬浮物质,胶体物 质,溶解的高分子物质及溶解盐 类的Ca,Mg2离子除去.软化 水在炼油厂广泛用于各种生产装 置.它具有很强的腐蚀性,石油 大学胜华教学实验厂软化水输水 苏金华 (石油大学,山东东营257061) 管道投入运行不到6个月,便发 生局部穿孑L泄漏,腐蚀现象为孑L 蚀. 1软化水的水质分析 在我厂取软化水进行化验, 其水质如表1. 表1软化水水质 习惯上把工业用水分为腐蚀RSI:2pHs—pHact 性水和结垢型用水两类.现对软式中pHs——水的饱和pH; 化水用Ryznar指数法评价如下:phact——水的实际pH. Ryznar指数又称为稳定指数.用Ryznar指数判断水的腐蚀 简写为RSI,其定义如下:与结构倾向的情况如表2所示: 表2Ryznar指数判断水的倾向 经核算.胜华炼油厂软化水 的Ryznar指数为12.19.大于 9.O,说明胜华炼油厂的软化水是 具有极严重腐蚀倾向的工业水. 2腐蚀产物分析 从软化水腐蚀的管线和设备 观察.均匀腐蚀外观形态表现为 均匀的氧化物铁锈层.呈疏松状. 作者简介:苏金华(1973一),山东东营 人,工程师,从事设备管理工作. 孑L蚀外观形态表现为大量的氧化 物铁锈斑点,突出呈针乳状.将 软化水腐蚀产物进行化验分析. 结果如下: (1)经x衍射定性,残渣主 要成分为: a,Fe3O4b,a—FeOOH c,Fe2O3d,a—Fe2O3f,其他 (2)定量分析: FeCaNaMgCI 6O.6%9.9%0.27%0.15%0.42% 从腐蚀产物分析,软化水中 腐蚀主要是其中的溶解氧引起的. 3腐蚀机理 金属材料通常含有大量的杂 质及非金属夹杂物.金属上的表 面膜往往是不均匀的,当金属表 面层有化学上的不均匀性或物理 缺陷(缝隙,裂纹,小孑L穴等) 时.点蚀就容易在这些薄弱环节 上发生. 腐蚀刚开始时,金属整个表 面都同含氧溶液接触.因此,无 论是在金属表面蚀孑L内,还是蚀 孔外金属表面上.都进行着以氧 还原作为阴极反应的腐蚀过程. 蚀孑L内溶液中的溶解氧只能靠扩 散进入.由于蚀孑L的几何形状及 腐蚀产物的限制.蚀孑L外部本体 溶液中的溶解氧很快就耗尽了, 从而中止了蚀孑L内氧的还原的阴 极反应.阻止了蚀孑L内的微电池 反应.面使蚀孑L内金属表面(阳 极区)同蚀孑L外自由暴露表面 (阴极区)之问形成闭塞腐蚀电 池. 在蚀孑L内发生下面腐蚀反应: Fe—Fe2++2e 随之发生水解,生成H: Fe2++2H2O—FeOH+H 随着腐蚀的进行.蚀孑L内的 H+浓度增加.pH值降低,使蚀孑L 内呈酸性,加速了孑L内铁的溶解. 在蚀孑L.FeOH和Fe被溶解 氧氧化: 4FeOH++O,+4H—÷4FeOH++ 562005.3 Application应用广场版 2H20 4Fe+O2+4H—}4Fe+2H2O 反应产物随后发生水解: FeOH2++H2O—}Fe(OH)+H Fe++H20卜FeOH2++H 以及Fe0和铁锈的沉积: 2FleOH+Fe+H20—03O4+6H Fe(O}DOH—FeOOH+H2O 在蚀孔外部.溶解氧还原: O2+2H2O+4e---~40H一 以及铁锈还原: 2FeOOH—}F2O3+H2O 这一区域阴极产生的OH一导 致pH值增大而钝化,并且部分 地受到蚀孔内部阳极过程所释放 的电子的阴极保护作用. 这样就构成活化(孔内)一 钝化(孔外)腐蚀电池,促使孔 内金属不断溶解,蚀孔外表面发 生氧的还原.从而使点腐以自催 化的过程发展下去,促进腐蚀破 坏的迅速发展. 4软化水腐蚀影响因素 4.1溶解氧浓度的影响 软化水中的溶解氧是对金属 在水中的腐蚀起着重要的作用. 在腐蚀的金属表面上.它起着阴 极去极化剂的作用,促进金属的 腐蚀.即使在氧浓度很低的情况 下,也能引起严重的腐蚀.随着 氧含量的增加.腐蚀速度加快. 4.2Cl一的影响 氯离子的极化度高.半径小. 因此具有很高的极性和穿透性. 易优先吸附与金属表面.特别是 在金属表面成膜有缺陷或薄弱处 或者在有缝隙的地方及应力集中 的小孔处密集.在孔蚀发展过程 中.随着蚀孔内金属离子的不断 增多.为保持电中性.孔外C1一优 先向蚀孔内迁移,引起蚀孔内进 一 步酸化,使蚀孔内处于HC1腐 蚀环境下.促使孔内金属的不断 溶解.并伴随着H的生成,反应 如下: HCl+Fe—}FeCl2+H2 溶液中Cl一的存在.加速了孔 蚀的自催化腐蚀过程.Cl一浓度越 高.孔蚀速度越快. 4.3pH值的影响 碳钢在水中的腐蚀.当pH 值为4～1O时.腐蚀速率几乎不 变.在此范围溶解氧的浓度扩散 控制整个过程