网站大量收购独家精品文档,联系QQ:2885784924

第7章电化学1(10级).ppt

  1. 1、本文档共132页,可阅读全部内容。
  2. 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第7章电化学1(10级)

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 注意: ③、 ?? 的数值偏离1的程度反映的是溶液偏离理想溶液的程度。 ①、a, a+ , a- 和a±四种活度,都代表各自的 校正浓度或有效浓度; ②、四种活度对应着四种活度系数? , ?+ , ?- 和?? ,其中只有 ?? 可由实验测定; 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 2. 离子强度 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 由实验数据得两点启示: ⅰ、 ??与溶液浓度 b 有关 浓度较高时,离子产生缔合现象,情况复杂。 在较稀的浓度范围内(b0.5 mol·kg-1),与b的关系表现出明显的规律性,即浓度越大, ??越小于1;反之,浓度越小, ??就越接近于1;b→0, ?? 趋于1,即: ⅱ、 ??与离子价数有关,价数 ?? 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 (2)平均活度系数的影响因素 【1】 【2】 反映离子静电场强作用对理想情况的偏离 在较稀的浓度范围内,价型相同,?±大致相同;浓度相同时,价型不同, ?±不同;价型越高, ?±越远离1。 所以, ?±反映溶液中离子间静电作用的大小。 ⅲ、对于电解质溶液,即使浓度很稀,一般也不允许 将?±当作 1。 电解质溶液的?±主要靠实验测定。 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 (3)离子强度 从大量实验事实看出,影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数,而且价数的影响更显著。1921年,lewis提出了表征离子静电场强的物理量—离子强度(ionic strength)的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时,离子强度 等于: 式中 bB 是离子的真实浓度,若是弱电解质,应乘上电离度? 。I 的单位与bB 的单位相同。 离子强度(Ionic strength,I ) 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 路易斯根据实验结果总结出在稀溶液范围内平均离子活度因子与离子强度的关系: 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 结论: 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 有关电解质研究的发展过程: 1、非电解质稀溶液的依数性质 2、电解质稀溶液的依数性质与上之差别 3、阿仑尼乌斯电离理论 4、离子互吸理论(德拜和休克尔) 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 3. 德拜(Debye)—休克尔(Hückel)极限公式 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 1、四点假设: ①任何浓度的电解质都是完全电离的 ②离子间作用力主要是静电力(库仑力) ③离子是刚性球、可看作点电荷 ④溶液的介电常数与溶剂的无差别 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 离子互吸理论:适用于强电解质的稀溶液 离子互吸理论将电解质溶液对理想稀溶液的偏差完全归因于离子间的静电吸引力。 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 2. 离子氛(理论模型) 离子 静电力使其规则 热运动使其分散 作用结果设想为离子氛 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔根据离子氛的概念,并引入若干假定,推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 的计算公式,称为德拜-休克尔极限定律。 由于单种离子的活度系数无法用实验测定来加以验证。 式中 是 i 离子的电荷,I 是离子强度,A 是与温度、溶剂有关的常数水溶液 A25℃=0.509㎏1/2·mol-1/2有表可查。 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律的常用表示式: 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度系数,从这个公式得到的 为理论计算值。 用电动势法可以测定 的实验值,用来检验理论计算值的适用范围。 公式的讨论: 7.4 电解质的离子活度因子及极限公式 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休格尔极限公式 7.4 电解质溶液的活度、活度

文档评论(0)

yaocen + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档