12-第十二章--食品中限量元素的测定.pptVIP

第十二章 食品中限量元素的测定 第一节 概 述 人体内矿物质大约占人体重量 6%，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。 一．常量元素：K、Na、Ca、Mg、P…… 二．微量元素： 在肌体中起作用的浓度以ppm、ppb计。是人体必需的、但过量又会中毒的元素，现有14种。铁、锌、铜、锰、镍、钴、铝、硒、铬、碘、氟、锡、硅、钒、等14种。 ① Fe是人体血液形成不可少的，缺铁性贫血就是因缺乏铁，而多了得“血色病”。  2．微量元素与有毒元素合称限量元素。 3. 这些物质进入人体的渠道有：水源、土壤、环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、加工、制造、运输等带入；容器本身不纯，金属带入铅、锌；罐头中酸性锡的溶出；铜器带入过量铜；另外，还有呼吸、皮肤。 日本,前几年流行含金食物，内含银、铜等杂质。 饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能被污染，环境污染已成为世界问题。 一、离子交换法 离子交换法是利用离子交换树脂与溶液中的离子之间所发生的交换反应来进行分离的方法，可适用于带相反电荷的离于之间和带相同电荷或性质相近的离子之间的分离，亦可用于食品分析中微量组分的富集和纯化。 例如，欲测样品中六价铬的含量，为使之与三价铬及其他金属离子相分离，可使捡液通过强酸性阳离子交换树脂柱，六价铬不被吸附而流出柱外。 (一)离子交换树脂的特性 离子交换树脂现在应用较多的是有机离子交换树脂，是一种高分子化台物，其网状结构的骨架上，有许多可以与溶液中的离子起交换作用的活性基团。 离子交换树脂本身性质稳定，对酸、碱、有机溶剂不溶解，对氧化剂、还原剂不起氧化还原反应，对热也较稳定。 1.离子交换树脂的种类 按对离子的交换作用，离子交换树脂可分为两大类：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 (1)阳离子交换树脂 阳离子交换树脂的活性基团为酸性基团，按活性基团酸性的强弱，又可分为强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂。前者的活性基团如-S03H等，后者的活性基团如-COOH，-OH等，其交换反应如下: (2)阴离子交换树脂 活性基团为碱性基团，如为季胺碱-N-，则为强碱性阴离子交换树脂；如果活性基团为伯胺基，仲胺基或叔胺基，则为弱碱性阴离子交换树脂。其交换反应为： 2．离子交换树脂的主要性能 (1)颗粒与形状 离子交换树脂的颗粒有大有小，从十几目到100目以上不等，颗粒大小对树脂交换能力、树脂层中溶液流动分布均匀程度、溶液通过树脂层的压力都有很大影响。树脂颗粒小，表面积大、交换速度快。但由于装填紧密，阻力大，交换压力要求也高。 树脂的形状有不定形状或球状。颜色与性能关系不大。 (2)交联度 大多数离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成，在长碳链(苯乙烯)之间，用二乙烯苯交联起来，形成网状结构。二乙烯苯为交联剂，树脂中二乙烯苯的重量百分率称为该树脂的交联度。 交联度的大小对树脂的性能影响很大。 树脂的交联度小，对水的溶胀性能好，网眼大，交换反应速度快，结构疏松，强度小，由于各种体积大或小的离子都容易进入树脂内部，所以交换的选择性差。 树脂交联度大的则反之。选择适当的交联度，可使树脂对大小不同的各种离子有选择性通过的能力。 树脂的交联度一般在4-14％之间。 (3)交换容量 交换容量是离子交换树脂交换离子量大小的指标，可用每克干树脂交换离子的摩尔数表示，可由滴定法测定。 (4)亲和力 离子在离子交换树脂上的交换能力称为离子交换树脂对离子的亲和力，不同的离子的亲和力不一样，其大小与离子的水合离子半径，电荷数有关。 装柱：柱的下端垫有玻璃棉或尼龙布，然后在有水情况下，将处理好的树脂带水加入到柱中．最后在树脂层的上面盖一层玻璃棉．以免在加液时冲动树脂层。柱中的树脂应保持在液面以下，否则会因树脂层干涸而进入气泡，造成树脂柱的断路。 氢键（也是一种化学键）。 H—O—H ┄ O 由于“O”电负性强（吸电子云能力），H 与 O 的电子对被强烈吸到“O”一边，H外边几乎没有电子云，与另一分子中“O” （带负电）产生了静电吸引，即氢键。 电负性 O ＞ N ＞ S、Cl 羰基 + 羟胺基 肟 ＞C O + N-OH ＞C N-OH 当金属离子与可提供二个或二个以上配位键的络合剂起反应，生成二个或二个以上环状结构的络合物，称为螯合物。螯合物的环通常为五元环或六元环，结构比较稳定。例如，Ni2+与丁二酮圬在碱性介质中起反应，生成四个环状结构的螯合物，其中—二个环为五元环，二个环为六元环： （三）萃取平衡与条件 一、常用的螯合剂 实际应用的，目前