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反胶团萃取 一、概述 反胶团(Reversed Micelles)是两性表面活性剂在非极性有机溶剂中亲水性基团自发地向内聚集而成的，内含微小水滴的，空间尺度仅为纳米级的集合型胶体。是一种自我组织和排列而成的，并具热力学稳定的有序构造。 二 反胶团的形成 1. 构造 极性核心，水池（water pool），可溶解亲水性大分子 阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性 剂都可在非极性溶剂中形成反胶团 例如：琥珀酸2-乙基己基酯磺酸钠 Sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate AOT(Aerosol OT) 反胶团的微小界面和微小水相具有两个特异性功能： (1)具有分子识别并允许选择性透过的半透膜的功能； (2)在疏水性环境中具有使亲水性大分子如蛋白质等保持活性。 反胶团萃取的优点 (1)有很高的萃取率和反萃取率并具有选择性； (2)分离、浓缩可同时进行，过程简便； (3)能解决蛋白质(如胞内酶)在非细胞环境中迅速失 活的问题； (4)由于构成反胶团的表面活性剂往往具有细胞破壁功效，因而可直接从完整细胞中提取具有活性的蛋白质和酶； (5)反胶团萃取技术的成本低，溶剂可反复使用等。 2、反胶团的特性(及制备) （1）反胶团的(物理化学)特性 ① 反胶团的临界胶团浓度 表面活性剂在非极性有机溶剂中能形成反胶团的最小浓度 ② 反胶团含水率W W=C水/C表 W越大，反胶团的半径越大 三、反胶束萃取体系及其操作 1. 反胶束萃取体系 单一反胶束体系：由一种表面活性剂形成的最简单的反胶束体系。 混合反胶束体系：两种或两种以上表面活性剂构成的反胶束体系，两表面活性剂的协同作用使其对蛋白质的萃取率和分离效率有所提高。 亲和反胶束体系：反胶束中加入特异亲和作用的助溶剂，可使蛋白质的萃取率和选择性大大提高。 * 5.1.6 溶剂萃取新技术 5.1.6.1 液相微萃取技术 1996年Cantwell等提出微液-液相微萃取法(MD—LPME) 。将一滴有机溶剂悬挂在针尖,侵入样品溶液或悬于样品顶部空间,分析物萃取到有机液滴中。但有机溶剂液滴在搅拌样品时易脱落。 第五章 萃取分离法 19/11 1999年Pedersen-Bjergaard等提出了中空纤维膜-液相微萃取法(HF～LPME)，由于中空纤维膜的保护，有机相比较稳定，且不容易被杂质污染的问题，得到了更理想的结果 * 水样 接受液 纤维壁 水样 目标物分子 纤维孔 （浸有萃取剂） 中空纤维剖面 * LPME原理：两相萃取和三相萃取 水-膜-有机相萃取 水-膜-水相萃取 第五章 萃取分离法 * 两相LPME： 待测物质通过被固定在中空纤维膜微孔中不溶于水的有机相进入到中空纤维膜内部的接收相，有机相与接收相相同。 富集系数主要取决于待测物质在两相之间的分配系数K接收／水。 K接收／水=C接收／C水 第五章 萃取分离法 * 三相LPME： 在中空纤维膜里面的接收相不是有机相，而是另一个水相。萃取效果同样是由分配系数决定： K接收/水= K接收／有机? K有机/水 提高分配系数的数值是得到较好的萃取效果的常用方法，例如调整接收相溶剂的pH值，使得待测物质子化，或者发生络合反应等。 第五章 萃取分离法 * LPME的应用 生物样品血液、尿样、唾液、乳汁等，其待测组分能直接用LPME前处理。 环境样品中混合污染物的选择性富集，因为各组分在各相之间的分配系数存在差异，如除草剂、多环芳烃、有机氯农药，硝基苯酚等。 第五章 萃取分离法 5.1.6.2 超声波及微波辅助溶剂萃取 * 1.超声波是一种高频机械波。频率范围在15~60kHz的超声，常被用于过程的强化和引发化学反应。超声场主要通过超声空化向体系提供能量，瞬间空化可实现5000℃的高温和50MPa的局部高压，在有机物降解和天然产物有效成分的提取等方面均有一定的应用。 超声波很像电磁波，能折射、聚焦和反射，但超声波又不同于电磁波，电磁波可在真空中自由传播，而超声波的传播则要依靠弹性介质。超声波在传播时，使弹性介质中的粒子产生振荡，并通过弹性介质按超声波的传播方向传递能量。 超声波可以产生空化效应、热效应和机械效应。 超声波提取原理 ①空化效应 液体或多或少溶有微气泡，超声的作用亦使液体内产生无数微小空腔，且尺寸不一。当一定频率的超声波作用于液体时，只有尺寸适宜的小气泡能发生共振现象，大于共振尺寸的小泡被驱出液体外，小于共振尺寸的小泡在超声作用下逐渐长大。接