仪器分析第八章核磁共振波谱法PPT.pptVIP

第八章 核磁共振波谱法(NMR)(Nuclear magnetic resonance spectroscopy);本章主要内容;NMR概述;由于所吸收能量的数量级相当于射频范围的电磁波（0.1～几百MHz），属于射频区，因此，NMR是研究磁性原子核对射频能的吸收。 核磁共振波谱法已成为鉴定有机化合物结构及研究化学反应动力学等极为重要的方法，在有机化学、生物化学、药物化学、物理化学、无机化学及多种工业部门中得到广泛应用。 ;8.1 核磁共振波谱法基本原理; 质量数;没有自旋;由于原子核是带正电荷的粒子，自旋时除有自旋角动量P外，还产生磁矩μ，磁矩的方向与自旋角动量的方向一致，且相互平行。它们之间的关系如下： μ =γP ② ②式中γ—磁旋比，是原子核的重要属性，不同的原子核其γ不同，其单位是：弧度·T-1·s-1。(见下表);原子核;二、核动量矩及磁矩的空间量子化（原子核在外磁场中的行为） 当空间存在静磁场（磁场强度为B0），且方向沿Z轴方向时，根据量子力学原则，原子核自旋角动量在Z轴上的投影,只能取一些不连续的数值即 Pz=mh/2π（m：原子核的磁量子数， m=I，I-1,I-2…-I，共2I+1个） ③ 如下图所示;静磁场B0中不同I的原子核自旋角动量的空间取向; 因此，原子核磁矩在Z轴上的投影也是量子化的 μz=γPz ④ 磁矩和磁场的相互作用能为： ★ E=-μzB0=-γm(h/2π)B0 ⑤ 总结：有自旋角动量的原子核在外磁场中会取向，这种取向在Z轴方向的投影是量子化的，每种取向对应有一定的能量(能级)。 ;量子力学证明，原子核在外磁场中的取向由磁量子数m决定，共有2I+1个取向。因此原子核不同能级间的能量差则为： ΔE=-Δmγ(h/2π)B0 ⑥ 由量子力学的选律可知，只有Δm=±1的跃迁才是允许的，所以相邻能级间发生跃迁所对应的能量差为： ★ΔE=γ（h/2π）B0 ⑦ 　　　　　　　;三、核磁共振的产生 在静磁场中，具有磁矩的原子核存在着不同能级。此时，如运用某一特定频率的电磁波（射频）来照射样品，并使该电磁波满足： hν=ΔE=γ(h/2π)B0 ν共振=γB0/2π ⑧ 则原子核就可吸收射频能由低能级跃迁至高能级，产生共振吸收。;吸收信号被核磁共振谱仪接收并记录下来就获得核磁共振谱。 ★因此⑧式即为核磁共振方程或核磁共振的必要条件。 例如：对于1H核，I=1/2，在B0中，共有2I+1个取向，即m=1/2，-1/2 ∴ E1=-μz B0 E2=+μz B0 ΔE=E2-E1=2μz B0 ;当hν=ΔE时，则ν共振 =2μZB0/h =γB0/2π ;▲现在从另一角度来讨论核磁共振现象。 　在B0中，原子核绕其自旋轴旋转（自旋轴与核磁矩μ方向一致），而自旋轴又与静磁场B0保持某一夹角θ而绕B0进动（precess）或称Larmor进动（如图所示）;其进动园频率ω=2πν=γB0 若在垂直于B0的平面上加一个线偏振交变磁场（即射频电磁波），其园频率等于ωL，若二者相等，则电磁波的能量就传递给原子核，核进动角θ就会发生很大改变，核由低能级向高能级跃迁，产生核磁共振现象。 ωL=ω=2πν=γB0 ν共振 = γB0/2π 参见下面的示意图 ;;下面对核磁共振方程ν共振=γB0/2π进行讨论。 由共振方程可知：ν照射∝B0和γ 1.对于同一种原子核在不同的外磁场中发生核磁共振所需要的射频频率不同。 对于1H核，将1H核放在B0=1.4092T的磁场中，发生NMR时，射频频率为60MHz。 放在B0=4.69T的磁场中，发生NMR时，射频频率为200MHz。;2.对于不同的原子核（如I=1/2的1H、13C、19F ）。因磁旋比（γ）或磁矩（μ）不同，在同一磁场中发生核磁共振所需射频频率不同，也即所需的能量不同。 例如在B0=1T的磁场中： 1H核的ν共振=42.6MHz 13C核的ν共振=10.7MH