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第九章 波谱分析 耦合频率：两个基团相邻且它们的振动基频相差不大时，振动的耦合引起吸收频率偏离基频，一个移向高频方向，一个移向低频方向。 费米共振：当倍频或组合频与某基频相近时，由于其相互作用而产生的强吸收带或发生峰的分裂。 红外光谱图 2.2 红外光谱图表示 红外光谱图组成 解：由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1，该化合物有一个双键或环； 3079cm-1处有吸收峰，说明存在不饱和碳上的氢，该化合物一定为烯。 1642 cm-1为C=C伸缩振动，进一步证明为烯。 910、993 cm-1处为C-H弯曲振动，说明为端基烯。 1823 cm-1是910的倍频峰 2928、1462 cm-1较强及2951、1379 cm-1较弱知未知物CH2多，CH3少。由725 cm-1知n＞4。 综上可知，未知物为1-辛烯。 解：先计算该化合物的不饱和度为1. 3084、3014、1647、993、919 cm-1有吸收，可知该化合物为端基取代烯。 因分子中有O，在3338 cm-1处有强吸收，峰形圆而钝，知该化合物为一醇类，在1028 cm-1有吸收知其为伯醇（伯醇C-O正常伸缩振动为1050 cm-1），往低波数移动了20 多cm-1，知-CH2-OH与双键相连。综合上述信息，知该化合物为：CH2=CH-CH2-OH 官能团其余峰归属： 3084、2987 cm-1：=CH2吸收 2916、2867 cm-1：-CH2-碳氢伸缩振动 1846 cm-1：919 cm-1的倍频峰 1424 cm-1：CH2弯曲振动。因-OH的电负性，较常见的1470 cm-1有低波数位移。 解：该化合物不饱和度为1 1703 cm-1是最强峰，知该化合物含羰基。 2920，2851 cm-1很强2956，2866 cm-1很弱，说明CH2的数量远多于CH3的数目。723 cm-1进一步证实真一点。 2956到2851 cm-1是叠加在另一个宽峰之上（）从其底部加宽可明显看到只一点）。从分子式含两个氧知宽峰来自-OH，很强的低波数位移说明有很强的氢键缔合作用。结合1703 cm-1的羰基吸收，可推知未知物含羧酸官能团。940，1305，1412cm-1等吸收进一步说明羧酸官能团的存在。 综上所述，该化合物为：CH3-(CH2)10-COOH 解：未知物不饱和度为4，有可能含苯环，由3031、1593和1502的吸收所证实。 750 cm-1的吸收说明该化合物为邻位取代苯。 3285、3193 cm-1为特征的伯胺吸收（对称伸缩振动和反对称伸缩振动）。 综合上述信息，知该化合物为邻苯二胺。 其他峰的归属： 3388、3366 cm-1：NH2伸缩振动。 1634 cm-1：NH2弯曲振动 1275 cm-1：C-N伸缩振动 微观磁矩在外磁场中的取向是量子化的，自旋量子数为I的原子核在外磁场作用下只有2I+1个取向，每个取向用自旋磁量子数m表示。 m=I,I-1,I-2…-I 1H有两种取向（见图2） 每一取向代表核在磁场中的一种能量状态 Em=-μmH0cosθ μm-----磁偶极矩, H0---磁场强度， θ---核磁矩与外磁场间的夹角。θ=0o时，Em最小；θ=180o时，Em最大。 （1）饱和 如高能态核无法返回到低能态，那末随着跃迁的不断进行，这种微弱的优势将进一步减弱直至消失，此时处于低能态的1H核数目与处于高能态1H核数目相等，与此同步，PMR的讯号也会逐渐减弱直至最后消失。这种现象称为饱和。 （2）驰豫 1H核可以通过非辐射的方式从高能态转变为低能态，这种过程称为驰豫。 ①自旋晶格驰豫 处于高能态的核通过交替磁场将能量转移给周围的分子，即体系往环境释放能量，本身返回低能态，成为自旋晶格驰豫。其速率用1/T1表示，T1成为自旋晶格驰豫时间。自旋晶格驰豫降低了磁性核的总体能量，又称纵向驰豫。 ②自旋-自旋驰豫 两个处在一定距离内，进动频率相同、进动取向不同的核相互作用，交换能量，改变进动方向的过程成为自旋-自旋驰豫。其速率用1/T2表示，T2成为自旋-自旋驰豫时间。自旋-自旋驰豫未降低磁性核的总体能量，又称为横向驰豫。 4．13C的核磁共振 丰度和灵敏度 5．核磁共振仪 氢 谱 1.化学位移 （1）化学位移 同种核由于在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰，这称为化学位移。如乙酸乙酯。 （2）屏蔽效应和化学位移的起因 核外电子在外磁场作用下发生环流，产生一个感应磁场，若感应磁场与外界磁场反平行方向排列，质子实际上感受到的有效磁场是外界磁场强度减去感应磁场强度。即 (4)卤代烃 由于卤素的电负性强，使直接相连的碳和邻近碳上质子所受屏蔽下降，质子的化学位移向低场移动，影响按F、Cl、Br