第十三章-2羧酸(D)概要.ppt

CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH 例如：合成下列化合物： 合成二元酸： ? ? 1,3-丁二烯与氯分子的1,2-加成产物 ? 油脂、蜡：油脂是油和脂肪的简称。 月桂酸：C11H23COOH； 软脂酸：C15H31COOH； 硬脂酸：C17H35COOH 油酸：C17H33COOH （顺-9-十八烯酸）等。 R, R’, R’’中含较多的“C=C”是油(常温下液体)，如豆油、花生油；饱和烃基为主时—脂肪(半固体或固体)，如猪油、牛油 油脂的主要成分是含双数碳原子的多种高级脂肪酸甘油酯的混合物 油脂的性质： 1）皂化：碱性水解： 皂化值：1克油脂完全皂化所需KOH的质量（mg） （用以计算油脂分子量） 鉴别油脂和烃： NaOH 花生油 润滑油 有肥皂泡 分层 2）加成 （含有“C=C”） 加卤素：碘值(100g油脂和碘加成时，所需碘的质量) 。碘值越大，油的不饱和度越高。 3）氧化、聚合 因含“C=C”，所以油脂在贮存期间易被氧化变质。含有共轭双键的油在空气中容易生成一层硬而有弹性的薄膜－油的干化。 油脂加氢由液态变固态，称油脂加氢或硬化。硬化油不饱和度较小，不易被氧化变质，具有广泛的用途。 干性油桐油的结构式为： 顺，反，反-9，11，13-十八三烯酸 油脂的用途： ①肥皂、香皂（椰子油酸） ②食用(三大食物之一)、另外是淀粉、蛋白质 ③油漆 ④医药、化妆品等 * * * 第二节 羧酸衍生物 一 分类、命名 amides RCONH2 酰胺 NH2、NHR’、NR’R’’ esters RCOOR’ 酯 OR’ acid anhydrides （RCO）2O 酸酐 －OCOR’ acyl halides RCOX 酰卤 －X 英文名称 取代后产物 A 酰卤：根据酰基命名： 乙酰氯 苯甲酰氯 酸酐：由酸根命名 乙酸酐(乙酐) 顺酐(顺丁烯二酸酐) 丙酸酐(丙酐) 酯：根据相应羧酸和醇的名称称为某酸某酯 。 乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 CH3COOCH=CH2 乙酸乙烯酯 CH2COOCH2CH3 CH2=CHCOOCH3 苯甲酸苄酯 丙烯酸甲酯 邻苯二甲酸一丁酯 多元醇的酯的命名，是醇的名称在前，酸的名称在后 甘油三硝酸酯 1─甘油醇乙酸酯 乙二醇二乙酸酯 乙酰胺 N-苯基苯甲酰胺 N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 萃取芳烃的溶剂 丙烯酰胺 酰胺：根据酰基命名 乙酰苯胺；N-苯基乙酰胺 N-乙基乙酰胺 邻苯二甲酰亚胺 ε-己内酰胺 二、结构 P-π共轭程度不同，羧酸衍生物的反应活性不同。 三、物理性质 沸点：酰氯、酯的沸点比相应的羧酸低。酸酐的沸点比相应的羧酸稍高。酰胺具有较高的熔、沸点（原因） ？ 分子间氢键及极性 比较沸点： 低级酯具有愉快的香味。 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解。酯较难溶于水，易溶于有机溶剂，低级酯能溶解许多有机化合物，为良好的溶剂。低级酰胺可溶于水。 蜂蜜香味 苯基乙酸乙酯 梨香 乙酸正丙酯 多汁水果香 乙酸异戊烯酯 苹果香 异戊酸异戊酯 柑橙香 乙酸辛酯 草莓香 丁酸异戊酯 苹果香 丁酸甲酯 菠萝香 丁酸丁酯 葡萄香味 邻氨基苯甲酸甲酯 菠萝香 丁酸乙酯 桃香 乙酸苄酯 香蕉香 乙酸异戊酯 朗姆酒香味 丙酸异丁酯 梨香 乙酸乙酯 气味 名称 气味 名称 四、化学性质 酰基碳上的亲核取代反应—亲核加成-消除历程 平面形 离去集团L=Cl- 、RCOO- 、RO- 、-NH2 亲核试剂: Nu- =H2O, ROH, NH3 L-离去基：碱性弱的易离去 影响反应速度的因素： ①羰基碳上的正电性和空间效应。 ②离去基团是否易离去。 -L的离去倾向： Cl- RCOO- RO- -NH2 羰基碳上的正电性大小： 可见：羧酸衍生物亲核取代的活性： （一）酰氯： 1）加成-消除反应：水解、醇解、氨（胺）解 应用：制备酯和酰胺 低级酰氯水解速度很快，如乙酰氯暴露于空气中即冒白烟，这是由于它遇空气中的水汽迅速水解的结果。 ─OH + CH3COCl ─OOCCH3 + HCl 2）还原成醛、醇： 用钯催化剂（如 Pd－BaSO4）使其部分毒化，以降低其活性，则酰氯可以选择性地加氢成醛。 CH3CH2CH2COCl ＋H2 CH3CH2CH2CHO＋HCl